化学专业研究生毕业论文答辩PPT.ppt

功能化离子液体及其衍生物在有机反应中的应用研究答辩人：指导老师：教授专业：应用化学独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得……大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日ContentPartІ前言PartП新型离子液体支载Schiff碱的合成PartШ离子液体支载Schiff碱在Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究PartІV苯并吡喃类衍生物的合成PartVП致谢PartV结论与展望PartVI发表论文离子液体热稳定性高离子电导率高……可以重新回收使用热容量大种类繁多无可燃性低蒸汽压PartІ引言离子液体作为溶剂和催化剂Heck偶联反应Diels—Alder反应Michael加成反应Beckmann重排反应Knoevenagel缩合反应……Friedel—Crafts反应Suzuki偶联反应PartІ引言离子液体的功能化阳离子烷基侧链的功能化阴离子的功能化含双官能团的功能化PartІ引言PartІ引言NNBNNHHMeMeNTf2Rütheretal.Chem.Mater.,2010,22,1038–1045.PartІ引言在本课题组研究Pd催化的C-C偶联反应的基础上开发新型的功能化离子液体及其衍生物对Suzuki-Miyaura偶联反应，Knoevenagel缩合反应和Michael加成反应等有机反应的组合反应的研究PartІ引言FILsKnoevenagelcondensationMichaeladditionSuzukicoupling第二章新型离子液体支载Schiff碱的合成离子液体离子液体支载Schiff碱芳香醛 PartП新型离子液体支载Schiff碱的合成BrNH2.HBrMeCNNNNH2.HBrBr1.KPF62.NaOHMeCN/H2ONNNH2PF6NN[2-aemin][PF6]Synthesisofionicliquid[2-aemin][PF6]PartПSynthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseSynthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseBinLi,Yi-QunLi,etal.ARKIVOC2009,xi,165NNNH2PF6+CHOR1R2R3r.t.4hNNNR1R2R3123PF6Table2.1Synthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseEntryArProductsYieldsa/%Mp/C14-Cl-C6H43a21103-10522,4-2Cl-C6H33b41129-13134-OCH3-C6H43c37122-12444-NO2-C6H43d44180-18253-NO2-C6H43e54133-13562-HO-C6H43f36132-13474-Me-C6H43g34131-13384-Br-C6H43h30decomp.>22093-OCH3-4-OHC6H33i43178-180PartП新型离子液体支载Schiff碱的合成BinLi,Yi-QunLi,etal.ActaCryst.2009,E65,o1427第三章离子液体支载Schiff碱在Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究XR1+R2(HO)2BAir,PdCl2/L3,0%-98%K2CO3,EtOH,refluxR2R1X=I,Br,ClNNMeNPF6L3HOBinLi,Yi-QunLi*,etal.ARKIVOC(Accepted)PartШStudyofSuzukicouplingreactionNNMeNH2PF6+Solvent-freer.t.NNMeNPF6ArArCHOLLigandArL14-NO2C6H4L23-NO2C6H4L32-OHC6H4L44-CH3OC6H4L52,4-(Cl)2C6H3L64-OH-3-CH3OC6H3EntryLigandTime(h)Yield(%)b1234564-NO23-NO22-OH4-CH3O2,4-(Cl)24-OH,3-CH3O110.50.51.50.5878898879287Table1InfluenceofligandsLonthepalladium-catalyzedSuzukicouplingof4-indoanisolewithphenylboronicacidPartШSuzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究Table2Effectofbases,solvents,andtemperaturesontheSuzuki-Miyauracouplingreactionof4-indoanisoleandphenylboronicacidEntryBaseSolventTemp()℃Time(h)Yield(%)b12345678910111213K2CO3Na2CO3KOHNaOHNaHCO3CaOCsCO3Na3PO4.12H2OK2CO3K2CO3K2CO3K2CO3K2CO3EtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHH2OCH3CNDMFcyclohexaneEtOH787878787878787878787878500.5110.5550.50.515.51519846758733279365386087NRc88Table3PdCl2/LigandL3catalyzedcouplingreactionofarylhalideswitharylboronicacidsEntryXR1R2Time(h)Yield(%)b1234567891011121314151617181920IIIIIIIIIIIBrBrBrBrBrBrBrBrClHHHHH4-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-COOHHH4-NO23-NO24-OH4-COOCH34-OCH32-NO24-NO2HClFCH3OCH3HClFCH3OCH3HClOCH3HHHHHHH0.50.50.50.50.50.50.50.50.50.510.50.5161.531.5524929492939898848796849588899586848694NRc44dPartШSuzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究催化剂重复使用性能PartШSuzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究NNNPF6-CHHOL3第四章苯并吡喃类衍生物的合成无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和达米酮“一锅法”三组分反应通过串联的Suzuki-Miyaura偶联、Knoevenagel缩合、以及Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物PartІV苯并吡喃类衍生物的合成ArCHO+CNCN+OO80¡æ£¬[2-aemin][PF6]OOCNNH2Ar1234Solvent-free第一节无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和达米酮“一锅法”三组分反应Table4.1Synthesisof2-Amino-3-cyano-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-5,6,7,8-tetrahydrobenzo[b]pyransbythecatalystionicliquidEntryArProductsTimes/minYieldsa/%Mp/CLit.Mp/C14-NO2-C6H44a6092175-177177-17823-NO2-C6H44b6087208-210204-20532,4-2Cl-C6H34c5094181-183180-18244-Cl-C6H44d6086216-217214-21654-Br-C6H44e5092190-192196-1986C6H54f3088208-210208-21174-Me2N-C6H44g4084203-205208-21083-OCH3-4-OHC6H34h5083228-230----94-HO-C6H44i3585206-208206-208104-Me-C6H44j4081212-214210-212112-HO-C6H44k6085120-122----124-OCH3-C6H44l6077192-194192-194PartІV苯并吡喃类衍生物的合成第二节通过串联的Suzuki-Miyaura偶联、Knoevenagel缩合、以及Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物KnoevenagelcondensationMichaeladditionSuzukicouplingFILsPartІV苯并吡喃类衍生物的合成XR1+CHO(HO)2BPd/L3,78¡æK2CO3,EtOHCHOR1R2CNOSolvent-free,80¡æNMePhMeCH2CH2NMe2ClR1OR2NH2O123456X=I,BrR1=OCH3,NO2,COOHR2=CN,COOEtR1=OCH3,NO2,COOHR2=CN,COOEtOPartІV苯并吡喃类衍生物的合成NCH2CH2NMeMeMeMer.t.CH3CNNMeCH2Cl+MePhMeNClMeSynthesisofionicliquid[PhCH2Me2N+CH2CH2NMe2]Cl-PartІV苯并吡喃类衍生物的合成OCNNH2O6aOCH367%OCNNH2O6bNO272%OCNNH2O6c73%NO2OCNNH2O6dCOOH63%OCOOEtNH2O6eCOOH69%PartІV苯并吡喃类衍生物的合成Crystalstructureofcompound6aPartV结论与展望1.首次将功能化离子液体和芳香醛反应，合成新型的离子液体支载Schiff碱2.首次将离子液体支载Schiff碱作为配体，与Pd形成催化体系，催化芳基卤化物和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应3.用碱性功能化离子液体[2-aemin][PF6]催化合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧-4-氢-5,6,7,8-4H-苯并[b]吡喃4.首次用串联的Suzuki-Miyaura偶联、Knoevenagel缩合、以及Michael加成反应的组合反应合成新型的苯并吡喃类衍生物，为偶联反应、缩合反应、加成反应等不同类型反应之间的组合应用提供了一个新的思路5.本论文共合成新化合物14个结论PartV结论与展望1.可以将离子液体支载Schiff碱/Pd催化体系应用在Heck等偶联反应中2.可以进行离子液体支载Schiff碱的性能及生物活性等方面的研究3.可以开发新的偶联反应、缩合反应、加成反应等不同类型反应之间的交叉运用及其“一锅法”反应研究展望攻读硕士研究生期间发表论文情况1．2．3．4．5.致谢•诚挚感谢导师……教授三年来在学习上、科研工作中还有生活中给予我悉心的教导！师母……也给了我无微不至的关怀，在此谨向他们表示衷心的谢意！•感谢我的父母和各位亲朋好友对我的全力支持、关心、鼓励和帮助，在此，我也向他们表示最诚挚的谢意!•感谢……等同学，……等师弟师妹在各方面对我的支持和理解。在此，向他们表示最真切的谢意！•感谢化学系其他老师和同学给我的关心和帮助！•感谢国家基金委和……省基金委的资助！