二氧化钛复合薄膜的制备及性能研究.pdf

　１０　聚酰亚胺／二氧化钛复合薄膜的制备及性能研究　　２０１５年ｌ０月　　聚酰亚胺／－氧化钛复合薄膜的制备及性能研究　　　杨志兰　（江汉大学光电化学材料与器件省部共建教育部重点实验室，湖北武汉　４３００５６）　　　　摘要：以联苯四甲酸二酐（ＢＰＤＡ）与４，４＇－二氨基二苯醚（ＯＤＡ）为单体，Ｎ，Ｎ一二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ）为溶剂，制备出高粘　　　度的聚酰胺酸溶液，然后将钛酸丁酯一乙酰丙酮溶液逐滴滴加均匀分散至聚酰胺酸溶液中，将ＰＡＡ在玻璃板上涂膜经过高温　　　亚胺化处理，最后制备ＰＩ／ＴｉＯ复合薄膜。利用扫描电镜、傅里叶红外光谱对复合薄膜的化学结构进行表征；通过拉伸试验对　复合薄膜的力学性能进行研究；采用热失重（ＴＧ）测试，对复合薄膜的热学性能进行表征。最终结果表明，所制备的复合薄膜　　　中存在纳米ＴｉＯ：的空间网络结构，并且纳米ＴｉＯ在薄膜中均匀分布，在ＴｉＯ：含量为２％左右时，复合薄膜的综合性能最优。　关键词：聚酰亚胺；二氧化钛；复合薄膜　　中图分类号：ＴＢ３３２　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００３－０９９９（２０１５）１０－００１０－０４　聚酰亚胺是一种高性能聚合物材料，具有优异　　　　　的耐热性、耐辐射性，优良的机械性能、电学性能及　化学稳定性能，合成途径较多并可用各种方法加工　成型，各类制品已广泛应用于诸多领域，如薄膜、涂料、工程塑料、先进复合材料的基体树脂等¨　　Ｊ。聚　合物．无机纳米复合材料综合了有机（韧性、加工性　　　　及介电性能）、无机（刚性、尺寸稳定性和热稳定性）　　　和纳米材料的特性于一身，正成为一个新兴的极富　　　生命力的研究领域］。近年来利用无机纳米粒子　　对聚合物改性已经成为聚合物改性的重要手段，而　　聚酰亚胺无机纳米复合材料则是该领域研究的热点　　　　之一［］。　　　　本研究以联苯四甲酸二酐（ＢＰＤＡ）与４，４一二氨　基二苯醚（ＯＤＡ）为单体，制备出粘度较大的聚酰胺　酸溶液，然后采用凝胶－溶胶法制备纳米二氧化钛溶　　胶，并均匀分散到聚酰胺酸溶液中，通过涂膜和热亚　　　　　胺化处理最终制备出ＰＩ／ＴｉＯ复合薄膜，探讨了ＰＡＡ　　　粘度对ＰＩ膜强度的影响，纳米ＴｉＯ：含量对复合薄膜　　　力学和热性能的影响，最终制备出一种综合性能较　　　好的聚酰亚胺一纳米ＴｉＯ：复合薄膜。　　１实验部分　　　１．１实验原料和仪器　　１．１．１主要原料　　　　　　联苯四甲酸二酐（ＢＰＤＡ）：分子式为ｃ。ＨＯ，　　　分子量为２９４．２２，三菱化学控股集团，工业品；４，４－　　　二氨基二苯醚（ＯＤＡ）：分子式为Ｃ。：ＨＮ：Ｏ，分子量　　为２００．２４，山东万达化工有限公司，工业品；Ｎ，Ｎ一二　　　　　甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ）：分子式为ｃＨＮＯ，分子量为　≤　　８７．１２，含量＞１９９．０％，水分０．０５％，密度为０．９３８～　　０．９４２ｇ／ｍＬ，国药集团化学试剂有限公司，分析纯；钛　　　　　酸四正丁酯：分子式为ｃＨ，ＯＴｉ，分子量为３４０．３２，　　　相对密度为０．９６６ｇ／ｍＬ，国药集团化学试剂有限公　　　　　司，分析纯；乙酰丙酮：分子式为ｃＨＯ，分子量为　　１００．１２，相对密度为０．９８５３，国药集团化学试剂有限　　公司，分析纯。　　１．１．２主要仪器　　　精密增力电动搅拌器：常州国华电力有限公司；—　　　ＳＢ２５１２ＤＴ超声仪：宁波新芝生物科技股份有限公　　　司；ＨＨ一２数显恒温水浴锅：国华电器有限公司；扫描　　　　　　电子显微镜：型号Ｓ－４８００，日本日立公司；傅里叶变　　　换红外光谱仪：型号ＴＥＮＳＯＲ２７，Ｂｒｕｋｅｒ；微机差热天　　平ＨＣＴ．１：北京恒久科学仪器厂；万能材料试验机　ＣＭＴ６５０３：深圳市新三思材料检测有限公司。　　１．２杂化薄膜制备过程　　　　准确称取干燥过的ＯＤＡ８．００９６ｇ（０．０４ｔｏｏ１）和　　　ＢＰＤＡ１１．７６８８ｇ（０．０４ｍｏ１），先将称取好的ＯＤＡ加　　　　　　　入洁净干燥的三口烧瓶中，加人１１２ｇＤＭＡｃ溶液　　（按固含量为１５％来计算），搅拌，然后边搅拌边缓　　“　慢加入称好的ＢＰＤＡ粉末，持续搅拌。待出现爬杆　　—　收稿日期：２０１５－０５０７　　—　基金项目：光电化学材料与器件省部共建教育部重点实验室开放课题基金（ＪＤＧＤ一２０１３１０）　　　　　　　　　作者简介：杨志兰（１９７８）女，硕士，实验师，主要从事聚酰亚胺复合材料研究。　哪　　　２０１５年第１０期　　　　　　　玻璃钢／复合材料”　　　现象，停止搅拌。此溶液即为聚酰胺酸溶液，封Ｉ＝１，　　　　置于干燥器中。量取０．３１ｍｌ的钛酸四正丁酯与０．３７　　　　　　ｍｌ的乙酰丙酮，混合均匀，逐滴滴加到２４ｇ上述聚　　　　　　　　酰胺酸溶液中，滴加完后继续搅拌６ｈ，放置过夜。　　　　将混合溶液均匀地涂在洁净的玻璃板上，然后放人　马弗炉中进行高温酰亚酰胺化处理。升温步骤为：　１２０￣（：／０．５ｈ，１７０￣Ｃ／０．５ｈ，２２０￣／０．５ｈ，３００￣Ｃ／０．５ｈ，　　　３２０￣（２／０．５ｈ。待玻璃板冷却后取出，在５０￣Ｃ恒温水　　浴锅中分离得到棕色薄膜，烘箱干燥后存放备用。　　１．３结构表征及性能分析　　采用乌氏粘度计表征Ｐ１分子量；采用扫描电子　显微镜表征薄膜结构；采用傅里叶变换红外光谱　　　（ＦＩ＇ＩＲ）对薄膜进行结构表征；采用热失重（ＴＧＡ）对　　薄膜进行热性能表征；采用万能拉力试验机表征薄　膜的力学性能。　　　２结果与讨论　　　２．１ＰＡＡ的粘度　聚酰亚胺前驱体－聚酰胺酸（ＰＡＡ）的合成粘度　　　对制备聚酰亚胺薄膜（ＰＩ膜）的强度影响很大。本　　　　　实验采用相同的原料合成不同粘度的ＰＡＡ，然后制　　　　　　　　备相应的ＰＩ膜，并测试ＰＩ膜的拉伸强度，得到ＰＡＡ　　　　　　粘度对ＰＩ膜拉伸强度的影响关系图，如图１所示。　　　　　图１ＰＡＡ粘度与ＰＩ膜拉伸强度的关系图　　　　　　Ｆｉｇ．１Ｔｈｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｏｆｓｔｒｅｎｇｔｈｏ　　　　　　ｆＰＩａｎｄｖｉｓｃｏｓｉｔｙｏｆＰＡＡ　　　粘度测试采用粘度计在２５￣Ｃ下对ＰＩ的前驱体一　聚酰胺酸进行特性粘度测试。拉伸强度采用万能拉　　　　力试验机。经实验测试当ＰＡＡ粘度小于５Ｐａ・ｓ时，　　　　　　制备的ＰＩ膜强度很小，容易碎裂。当ＰＡＡ粘度大　　　　于２０Ｐａ・ｓ时，测得ＰＩ膜的拉伸强度已接近４０ＭＰａ。　　　　　　ＰＡＡ粘度为６０Ｐａ・ｓ时，测得ＰＩ膜的拉伸强度已超　　　过６０ＭＰａ，但是随着ＰＡＡ粘度过大，ＰＡＡ溶液变得　很粘稠，搅拌机发热很明显，同时纳米颗粒的分散均　　　　匀性也受到影响。因此本实验制备粘度约５０Ｐａ・ｓ　　左右的ＰＡＡ溶液作为膜，制成相应的ＰＩ薄膜的前　驱体。　　２．２傅里叶红外光谱分析　　　　　　　对纯ＰＩ薄膜，纳米ＴｉＯ含量分别为２％、５％、　　　　８％、１０％的复合薄膜进行红外光谱检测，结果如图２　　所示。　　　　图２纯ＰＩ、ＰＩ／纳米ＴｉＯ２复合薄膜的红外光谱图　　　　　　　　　　Ｆｉｇ．２ＦＦＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｐｕｒｅＰＩａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄｆｉｌｍｓ　　　　　　　由图２可知，各薄膜在１７７２ｃｍ和１７０８ｃｍ附　　　近出现的峰为亚胺羰基吸收峰，为聚酰亚胺的特征　　　吸收峰。同时在１３６６ｃｍ附近出现的强吸收峰为酰　　——　亚胺环中的ＣＮＣ伸缩振动引起的，说明各膜酰亚　　　　胺化完全。在５００～８８０ｃｍ区域内的吸收峰为Ｔｉ－Ｏ　　　　键的振动吸收峰＿１，表明复合薄膜中存在ＴｉＯ的空　　　　间结构。同时由图中可以看出，随着ＴｉＯ含量的增　　　加，红外光谱的透光度也随之下降，这是由于ＴｉＯ中　　　　Ｔｉ－Ｏ键的吸收导致的，说明复合薄膜中存在ＴｉＯ，［１。　　　　２．３扫描电镜分析　　　　　　　　　图３是ＴｉＯ含量为２％的ＰＬ／纳米ＴｉＯ复合薄　　膜在液氮中脆断截断面后的扫描电镜照片。图中灰　　　　　黑色区域为有机相部分，亮白色圆球状的为无机相　　的二氧化钛粒子，由图可以清楚看出，无机相粒子粒　　　　　　径分布在６０～ｌＯ０ｎｍ的范围之内，主要以球状形式　　　存在且独立嵌在有机质中，没有出现团聚的现象。　　嗡瓣　１２　聚酰亚胺／二氧化钛复合薄膜的制备及性能研究　　２０１５年１０月　　　　图３ＰＩ／纳米ＴｉＯ复合薄膜的扫描电镜照片　　　　　　　　Ｆｉｇ．３ＳＥＭｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｆｉｌｍｗｉｔｈ　　　２ｗｔ．％ＴｉＯ２ｃｏｎｔｅｎｔ　　２．４力学性能分析　　　　　　　对纯ＰＩ薄膜，纳米ＴｉＯ含量分别为１％、２％、　　　５％、８％、１０％的复合薄膜进行拉伸试验，结果如图４　所示。　　　　图４纯ＰＩ和复合膜的拉伸性能与ＴｉＯ含量的关系图　　　　　　　　　Ｆｉｇ．４ＴｅｎｓｉｌｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｆｏｒＰＩａｎｄＰＩ－ＴｉＯ２ｓｅｒｉｅｓ　　由图４可以看出，复合薄膜的各项力学性能在　　　　　　纳米ＴｉＯ含量较低时随着纳米ＴｉＯ含量增加而变　　　　　　大，但是当复合薄膜中纳米ＴｉＯ：含量超过５％时，复　合薄膜的力学性能反而下降。这可能是因为纳米级　　　　　　的ＴｉＯ具有很大的表面积，表面残留的氢键与聚酰　　　　　亚胺基体相互作用，载荷被有效地转移到ＴｉＯ相上，　使得纳米ＴｉＯ：含量越高越容易发生聚团，尺寸增加　　导致界面作用力减小，使得膜的力学性能反而下降。　　　２．５热性能分析　　　　对纯ＰＩ薄膜，纳米ＴｉＯ２含量分别为２％、５％、８％、　　　１０％的复合薄膜进行热失重分析。图５为ＰＩ／纳米　　　　　ＴｉＯ复合薄膜的ＴＧ图，从图中可以看出薄膜在５０～　　１５０ｃ【＝有少量的质量减少，这是薄膜表面吸附的水失　　啦噼　　　℃　　去所导致的。在２００～４００之间基本没有质量减　　　　　　　　　少，说明聚酰胺酸在３００￣Ｃ左右已经亚胺化完全。　　　　　在５００￣Ｃ左右曲线开始呈现下降趋势，此时薄膜开℃　始加速分解，７００后曲线开始平缓，此时残余质量　　均超过６０％。　　　　　　图５纯ＰＩ及Ｐｌ／纳米ＴｉＯ：复合薄膜的ＴＧ曲线　　　　　　　　　　　　　Ｆｉｇ．５ＴＧＡｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｓｏｆｐｕｒｅＰＩａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄｆｉｌｍｓａｔａ　　　　　　１０￣Ｃ／ｍｉｎｈｅａｔｉｎｇｒａｔｅｕｎｄｅｒｎｉｔｒｏｇｅｎｆｌｏｗ　　　　由图５可以看出，随着ＴｉＯ含量的升高，ＰＩ／纳米　　　　ＴｉＯ复合薄膜的分解温度逐渐下降。除ＴｉＯ含量为℃℃　２％的复合膜（５６５．４）的分解温度和纯膜（５６５．４）一　　样高以外，其他的都比纯膜低，分别是５４８．４￣Ｃ、　　　４９３．６ｃＩ＝、４４７．７￣Ｃ，并且随着ＴｉＯ２含量的升高，薄膜　　　分解温度逐渐下降，且ＴｉＯ含量越高，分解温度下降　越厉害。这是由于引入的氧化物会氧化降解聚酰亚　　　　胺薄膜，在高温下，薄膜被ＴｉＯ催化发生氧化反应，　致使复合膜的热稳定性下降。　　　３结论　　　采用凝胶．溶胶法制备出了一系列不同ＴｉＯ。含　　　　　量的ＰＩ／／纳米ＴｉＯ：复合薄膜，复合薄膜中的无机相　　　　　分散均匀，随着ＴｉＯ含量的增加，复合膜的力学性能　　　总体变化趋势是先增加后降低，耐热性能则逐渐下　　　　　　降，当ＴｉＯ含量为２％时，与纯ＰＩ膜相比，力学性能　　有所增加，耐热性能也没有明显的变化。　参考文献　—　　　　［１］ＲａｂｉＨｏｕｄＧ．Ｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｐｏｌｙｍｅｒｓ：ｐｏｌｙｉｍｉｄｅｓｉｎｅｌｅｃｔｍｎｉｃｓ　　　　ＮＯ．３：ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｍ］．Ｐａｒｉｓ：ｅｄｉｔｉｏｎｓＴｅｃｈｎｉｐ，　２０ｏ０．　　　　　［２］ＧｏｓｈＭＫ，ＭｉｔｔａｌＫＬ．Ｐｏｌｙｉｍｉｄｅｓ：ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　　　［Ｍ］．ＮｅｗＹｏｒｋ：ＭａｒｃｅｌＤｅｒｋｋｅｒ，１９９６．　　　　　［３］ＦｅｇｅｒＣＫ，ＫｈｏｊａｓｔｅｈＭＭ，ＭｃＧｒａｔｈＪＥ．Ｐｏｌｙｉｍｉｄｅｓ：ｃｈｅｍｉ￣ｒｙａｎｄ　∞　∞　∞　　∞　　∞　　　　ｍ加如如加ｍ　　２０１５年第１０期　　　　　　　玻璃钢／复合材料　１３　ｃｈａｒａｅｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｍ］．Ａｍｓｔｅｒｄａｍ：Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９９４．　　　　　［４］Ｍａｌｌａｋｐｏｕｒ，Ｓ．，Ｄｉｎａｒｉ，Ｍ．．Ｎｏｖｅｌｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂａｓｅｄｏｎｒｅａｃｔｉｖｅ　　—　　　　—　ｏｒｇａｎｏｃｌａｙｏｆＬｔｙｒｏｓｉｎｅａｎｄａｍｉｎｅｅｎｄ－ｃａｐｐｅｄｐｏｌｙ（ａｍｉｄｅｉｍｉｄｅ）：　　—　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｐｐ１．Ｃｌａｙ．Ｓｃｉ．，２０１３，７５７６，　６７．７３．　　　　　—　［５］Ｍａｌｌａｋｐｏｕｒ，Ｓ．，Ｄｉｎａｒｉ，Ｍ．．Ｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｐｏｌｙｍｅｒｓｉｎｉｏｎｉｃｌｉｑ　　　　　　　　　ｕｉｄ：ａｒｅｖｉｅｗＯｉｌｐｒｏｓｐｅｃｔｓｆｏｒｇｒｅｅｎｐｏｌｙｍｅｒｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．ＰａｒｔＩＩ：　　　　Ｐｏｌｙｉｍｉｄｅｓａｎｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｉｒａｎ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．，２０１１，２０：２５９－２７９．　　—　　［６］ＭｏｈａｍｍａｄＡ．ｗａｈａｂ，Ｉ１Ｋｉｍ，ＣｈａｎｇＳｉｋＨａ．Ｍｉｅｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａ　ｎｄ　　—　　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙｉｍｉｄｅ／ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）ｈｙｂｒｉｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　—　ｆｉｌｍｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００３，４４：４７０５４７１３．　［７］李白存．聚酰亚胺一无机物杂化节能玻璃贴膜的制备及性能研究　　　［Ｄ］．西安：西北大学，２０１０．　［８］王月．聚酰亚胺银复合纤维的制备与性能研究［Ｄ］．北京：北京　　化工大学，２０１１．　　［９］张明玉，刘立柱，翁凌，等．离子交换法制备聚酰亚胺／氧化铝　复合薄膜及性能研究［Ｊ］．功能材料，２０１３，（５）：７４０－７４３．　［１０］牟书香．聚酰亚胺表面功能化复合材料的制备及结构与性能研　　　　究［Ｄ］．北京：北京化工大学，２０１０．　　　　　　　［１１］范勇，李彦如，陈吴．纳米杂化聚酰亚胺薄膜耐电晕和击穿场　　　强研究进展［Ｊ］．哈尔滨理工大学学报，２０１２，１７（１）：１－５．　　　　　　—　［１２］ＰｅｎｇＺｈａｎｇ，ＬｉＣｈｅｎ，ＧａｏｑｉａｎｇＬＩ，ｅｔａ１．Ｅｎｈａｎｇｃｅｍｅｎｔｏｆｐｒｏｐ　　　　　　　　ｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙｉｍｉｄｅ／ｓｉｌｉｃａｈｙｂｒｉｄｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂｙｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ　　　　　　ｆｏｒｍｅｄｈｙｄｒｏｇｅｎｂｏｎｄ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，—　２０１２，２３（１Ｏ）：１３６２１３６８．　　　　　　　—　［１３］ＸｉａｏｘｕＬｉｕ，ＪｉｎｇｈｕａＹｉｎ，ＹｕｎａｎＫｏｎｇ，ｅｔａ１．Ｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｙａｎｄｍｉ　　　　　　　　　　　ｃｒｅｓｔｒｕｅｔｕｒｅｓｔｕｄｙｏｆｐｏｌｙｉｍｉｄｅ／ｎａｎｏ－ＴｉＯ２ｈｙｂｒｉｄｆｉｌｍｓｗｉｔｈ　　　　—　ｓａｎｄｗｉｃｈｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ［Ｊ］．ＴｈｉｎＳｏｌｉｄＦｉｌｍｓ，２０１３，５４４：５４５８．　　　　　　［１４］ＹｕｅｊｉｎＴｏｎｇ，ＹｕｅｓｈｅｎｇＬｉ，ＦｅｎｇｃｈａｏＸｉｅ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｃｈａ　　　　ｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆｐｏｌｙｉｍｉｄｅＴｉＯ２ｎａ　　ｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｆｉｌｍ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ—　Ｉｎｔ，２０００，４９（１１）：１５４３１５４７．　　—　　　　　　［１５］ＬＩＵＬｉ，ＬＵＱｉｎｇｈｕａ，ＹＩＮＪｉｅ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ　　　　ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｖｅｐｏｌｙｉｍｉｄｅ／ｔｉｔａｎｉａ－ｓｉｌｉｃａｈｙｂｒｉｄｍａｔｅｒｉＭｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌ　　—　ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ：Ｃ，２００２，（２２）：６１６５．　　　　　　　　　　　ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＡＮＤＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦＰＯＬＹＩＭＩＤＥ／ＴｉＯ２ＣＯＭＰＯＳＩＴＥＦＩＬＭ　　ＹＡＮＧＺｈｉ．１ａｎ　　　　　　　　　　　　（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＯｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃＣｈｅｍｉｃａｌＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＤｅｖｉｃｅｓｏｆＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，　　　ＪｉａｎｇｈａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｗｕｈａｎ４３００５６，Ｃｈｉｎａ）　　　　　　—　　　　　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ／ＴｉＯ２ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｆｉｌｍｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｖｉａｓｏｌｇｅｌｒｅａｃｔｉｏｎｕｓｉｎｇｔｅｔｒａｂｕｔｙｌｔｉｔａｎａｔｅ（ＴＢＴ）ａｓ　　　　　　　　　　　　　ｔｈｅｉｎｏｒｇａｎｉｃｐｒｅｃｕｒｓｏｒａｎｄｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｎｇｉｔｉｎｔｏｐｏｌｙ（ａｍｉｃａｃｉｄ）（ＰＡＡ）ｄｅｒｉｖｅｄｆｒｏｍ３，３，４，４＇－ｂｉｐｈｅｎｙｌｔｅｔｒａ－　　　　—　ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃｄｉａｎｄｈｙｄｒｉｄｅ（ＢＰＤＡ）ａｎｄ４，４＇－ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ（ＯＤＡ）ｉｎＮ，Ｎｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ（ＤＭＡｃ）．　　　　　　　　　　Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｈｙｂｒｉｄｆｉｌｍｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒ　　　　　ｉｚｅｄｂｙＦＦＩＲａｎｄＳＥＭ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ　　　　　　　　　　　　ｅｆｆｅｃｔｏｆＴｉＯ２ｃｏｎｔｅｎｔｏｎｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｙａｎｄｔｈｅｒｍａｌｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｈｙｂｒｉｄｆ　　　　　ｉｌｍｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄ　　　　　　　　　　　　　　　ｔｈａｔｔｈｅｎａｎｏＴｉＯ２ｐａｒｔｉｃｌｅｓｄｉｓｐｅｒｓｅｄｕｎｉｆｏｒｍｌｙｉｎｐｏｌｙｉｍｉｄｅｍａｔｒｉｘ．Ａｎｄｔｈｅｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｅｒｅｏｐｔｉｍａｌ　　　　　　　　　ｗｈｅｎｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆＴｉＯ２ｉｓａｂｏｕｔ２ｗｔ．％．　　　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ；ＴｉＯ２；ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｆｉｌｍ　固灏瓣