纺丝法制备多级SnO2纳米纤维及其气敏特性研究.pdf

第２２卷第３期２０１４年６月材料科学与工艺ＭＡＴＥＲＩＡＬＳＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹｌｌＶｏｌ２２ｌｌｌ３Ｊｕｎ．２０１４纺丝法制备多级ＳｎＯ２纳米纤维及其气敏特性研究杜海英１，２，苏航２，王兢１，田江丽１，徐国凯２（１．大连理工大学电子科学与技术学院，辽宁大连１１６０２４；２．大连民族学院机电信息工程学院，辽宁大连１１６６００）摘要：为了提高ＳｎＯ２的气敏性能，以ＰＶＰ为有机溶剂，采用静电纺丝法制备了多级结构的ＳｎＯ２纳米纤维，利用ＸＲＤ，ＳＥＭ和ＴＥＭ等技术对材料的结构、形貌进行了表征，并制备了ＳｎＯ２旁热式气敏元件．采用静态气体测试系统对ＳｎＯ２元件进行了气敏测试．在工作温度℃３００时，对０．５～５０ｐｐｍ甲醛进行了气敏测试．测试结果表明：ＳｎＯ２气敏元件对甲醛气体具有优异的响应灵敏度，快速的响应及响应恢复特性、较好的选择性．采用静电纺丝制备的多级结构ＳｎＯ２纳米纤维对甲醛表现出良好的气敏特性．关键词：纳米纤维；静电纺丝；气敏特性；甲醛；响应中图分类号：ＴＮ３０５文献标志码：Ａ文章编号：１００５－０２９９（２０１４）０３－００６９－０５ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｇａｓｓｅｎｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｓｔｕｄｉｅｓｏｆＳｎＯ２ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓｂａｓｅｄｏｎｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇＤＵＨａｉｙｉｎｇ１，２，ＳＵＨａｎｇ２，ＷＡＮＧＪｉｎｇ１，ＴＩＡＮＪｉａｎｇｌｉ１，ＸＵＧｕｏｋａｉ２（１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＤａＬｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｉａｎ１１６０２４，Ｃｈｉｎａ；２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＥｌｅｃｔｒｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ＆Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ＤａＬｉａｎＮａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｌｉａｎ１１６６００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｇａｓｓｅｎｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＳｎＯ２，ｕｓｉｎｇＰＶＰａｓｏｒｇａｎｉｃｓｏｌｖｅｎｔ，ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌＳｎＯ２ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ．ＴｈｅＳｎＯ２⁃ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＸｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），ｆｉｅｌｄｅｍｉｓｓｉｏｎｓｃａｎｎｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ⁃（ＦＥＳＥＭ）ａｎｄｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＴＥＭ．ＡｇａｓｓｅｎｓｏｒｗａｓｆａｂｒｉｃａｔｅｄｂａｓｅｄｏｎＳｎＯ２ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ，ｏｆｗｈｉｃｈｔｈｅｇａｓｓｅｎｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｅｒｅｍｅａｓｕｒｅｄｂｙａｓｔａｔｉｃｇａｓｔｅｓｔｓｙｓｔｅｍ．ＴｈｅｒｅｓｐｏｎｓｅｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅＳｎＯ２ｇａｓｓｅｎｓｏｒｗａｓｍｅａｓｕｒｅｄｉｎｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅｏｆ０．５～５０ｐｐｍａｔｏｐｅｒａｔｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆ℃３００．ＴｈｅＳｎＯ２ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓｓｅｎｓｏｒｅｘｈｉｂｉｔｅｄｈｉｇｈｒｅｓｐｏｎｓｅｔｏｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ，ｑｕｉｃｋｌｙｒｅｓｐｏｎｓｅａｎｄｒｅｓｐｏｎｓｅｒｅｃｏｖｅｒｔｉｍｅａｎｄｗｅｌｌｃｒｏｓｓｒｅｓｐｏｎｓｅｓ．ＴｈｅＳｎＯ２ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓｂａｓｅｄｏｎｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇｓｈｏｗｅｄｇｏｏｄｇａｓｓｅｎｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｔｏｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ；ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ；ｇａｓｓｅｎｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ；ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ；ｒｅｓｐｏｎｓｅ收稿日期：２０１３－０２－０５．基金项目：国家自然科学基金资助项目（６１１７６０６８；６１１３１００４）；国家科技支撑计划资助项目（２００９ＢＡＨ４１Ｂ０５）；大连民族学院自主科研基金资助项目（ＤＣ１２０１０３０１．作者简介：杜海英（１９７８－），女，讲师，博士生．通信作者：王兢⁃，Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｊｉｎｇ＠ｄｌｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ．ＳｎＯ２是一种白色粉体，密度约为６．１７ｇ／ｃｍ３，熔点为℃１１２７，沸点高于℃１９００，ＳｎＯ２不溶于水，能溶于热强酸和碱．常见的单晶ＳｎＯ２为四方晶相，金红石结构，晶胞为体心正交平行六面体，体心和顶角由锡离子占据，属于Ｄ４ｈ空间群［１］．其晶格常数为ａ＝０．４７５ｎｍ，ｃ＝０．３１９ｎｍ．在其单晶中，禁带宽度为３．５４ｅＶ，其导电类型Ｎ型［２］，主要的点缺陷为氧空位和锡间隙原子．无机金属氧化物ＳｎＯ２是目前应用最广的表面控制型气敏材料，ＳｎＯ２纳米颗粒具有特殊的多晶结构，表现出光电性能和气敏性能，且ＳｎＯ２纳米材料具有强度好，活性大，比表面积大，性能容易控制，制备方法灵活，对多种气体敏感等优势，使其在气敏元件［３］、光敏元件［４］、电极材料［５］及太阳能电池［６］等方面均有着广泛的应用．目前，关于纳米ＳｎＯ２粒子的制备方法已有广泛报道，制备方法主要有以下几类：气相沉积法［７］；固相合成法［８］；溶胶凝胶法［９］；水热合成法［１０］；溶剂热法［１１］；化学共沉淀法［１２］；静电纺丝法［１３］及自组装法［１４］等．越来越多的研究人员把目光转向改善ＳｎＯ２的微观形貌以提高其敏感性能［１５］．静电纺丝法是一种简单而有效的通过静电力作用直接制备纳米纤维的方法［１６－１７］．通过静电纺丝法制备的纳米纤维具有非常优异的物理特性．如具有比表面积大、孔隙率大、分散性好、纤维结构精细、柔韧性强和操作性强等优势，在过去的几十年里，被广泛应用于材料、化学、物理、生物、医学等众多领域．静电纺丝技术最初主要用来合成有机高分子聚合物［１７］，近年来，静电纺丝技术也被用于合成无机纳米材料，如ＳｎＯ２，Ｉｎ２Ｏ３，ＴｉＯ２，ＷＯ３，ＺｎＯ，ＢａＴｉＯ３［１８－２３］等．本文采用静电纺丝法制备了ＳｎＯ２纳米纤维，并制成了ＳｎＯ２气敏元件．采用ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＴＥＭ表征手段对材料的形貌和结构进行了表征，并采用静态测试系统对ＳｎＯ２气敏元件的气敏特性进行了测试和分析．１实验１．１材料制备及表征聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）购于美国ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ公司，氯化亚锡（ＳｎＣｌ２·２Ｈ２Ｏ）、Ｎ，Ｎ－二甲基四酰胺（ＤＭＦ）、无水乙醇（９９．０％）购于天津科密欧化学试剂有限公司（中国．上述化学试剂均为分析纯，未经进一步纯化．称取０．６ｇＳｎＣｌ２·２Ｈ２Ｏ溶于４ｍＬ无水乙醇，磁力搅拌至完全溶解，溶液呈无色透明状，称取０．５ｇＰＶＰ和３ｍＬＤＭＦ，将其溶于ＳｎＣｌ２的乙醇溶液中，磁力搅拌８ｈ后，形成无色透明粘稠状纺丝前驱液．将制备好的ＳｎＯ２纺丝前驱液注入接有７号针头的１０ｍＬ玻璃针管，接入静电纺丝装置，如图１所示．注有纺丝前驱液的容器泰勒锥高压电源喷射细流喷头收集板上的纳米纤维收集板图１静电纺丝装置示意图静电纺丝装置主要由３部分构成：高压电源、带喷头的容器和接收装置．带喷头的容器由接有７号针头的１０ｍＬ玻璃针管构成，喷头与收集装置分别接高压电源的正负两极，在高压电源的作用下，在喷头与收集装置间形成高压静电场．纺丝过程中，玻璃针管里的前驱液在高压静电场的作用下，喷头处带正电的溶液在喷丝口处形成“泰勒锥”［２４］，并形成喷射细流，向负极运动，在收集装置上收集到白色纸片状产物，其形貌如图２所示．静电纺丝实验箱内温度为℃２２，湿度为４０％ＲＨ．将收集到的白色纸片状产物在马弗炉内高温煅烧，其煅烧程序如图３所示，最后得到白色的ＳｎＯ２纳米纤维．120mins300mins(1℃/min)600mins(0.5℃/min)60mins280mins(1℃/min)280mins(1℃/min)室温(20℃)6005004003002001000040080012001600时间/min温度/℃图２纺丝煅烧程序铂电线陶瓷管金电线镍铬合金加热丝等离子体改性的SnO2纳米纤维薄膜(a)陶瓷管旁热式气敏元件结构原理图(b)旁热式气敏元件实物图图３旁热式气敏元件·０７·材料科学与工艺第２２卷材料的结构和形貌分别用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＴＥＭ进行了表征．所用仪器分别为Ｘ－射线粉末衍射仪（ＸＲＤ：Ｄ／Ｍａｘ２４００，Ｒｉｇａｋｕ，Ｊａｐａｎ）、扫描电镜ＦＥ－ＳＥＭ（ＨｉｔａｃｈｉＳ－４８００，Ｊａｐａｎ）和透射电子显微镜ＴＥＭ（ＴｅｃｎａｉＧ２２０Ｓ－Ｔｗｉｎ，Ｊａｐａｎ）．１．２元件的制作与测量将先前制备的ＳｎＯ２纳米纤维加入去离子水调成糊状，均匀地涂敷在带有一对加热电极和二对测量电极的圆柱形陶瓷管上，元件膜厚约为１ｍｍ，制成ＳｎＯ２旁热式气敏元件．旁热式气敏元件如图３所示．图３（ａ）和（ｂ）分别为带有一对加热电极和二对测量电极的陶瓷管旁热式气敏元件结构原理图和旁热式气敏元件实物图．采用静态气体测试系统对气敏元件的气敏特性进行测试．测试过程为：将气敏元件置于静态测试腔（体积５０Ｌ）内部，用注射器抽取一定体积的目标气体，注入封闭的静态测试腔内，在两个风扇带动下，目标气体均匀地分布在整个测试腔．需要注入气体的体积（Ｖ）与测试腔内目标气体浓度（Ｃ）的关系为：Ｖ＝（５０×Ｃ）／ｖ％．其中，ｖ为注射器抽取的气瓶内气体的浓度．气体的脱附采用打开测试腔使元件暴露在空气中的方法进行．气敏元件的输出电压通过一个分压电路来测量，该分压电路由串联分压电阻ＲＬ与气敏元件串联，总电压为１０Ｖ．气体响应灵敏度（Ｓ）定义为元件在空气中阻值Ｒａ与元件吸附气体后阻值Ｒｇ的比．Ｓ＝ＲａＲｇ．（１）式中：Ｒａ＝ＲＬ（１０－Ｖａｉｒ）／Ｖａｉｒ；Ｒｇ＝ＲＬ（１０－Ｖｇａｓ）／Ｖｇａｓ；Ｖａｉｒ和Ｖｇａｓ分别为气敏元件在空气中的电压和在目标气体中的电压．２结果与讨论２．１材料的表征图４为静电纺丝法制备的ＳｎＯ２纳米纤维的ＸＲＤ衍射谱线，可以看出，ＳｎＯ２纳米纤维呈正四方相晶系，金红石结构．根据谢乐公式，可计算出其粒径约为２１ｎｍ．图５给出了静电纺丝法制备的ＳｎＯ２纳米纤维的ＳＥＭ照片，可以看出，ＳｎＯ２纳米纤维为中空的多级结构，每根ＳｎＯ２纳米纤维均由排列均匀的ＳｎＯ２纳米小颗粒组成，且ＳｎＯ２纳米纤维直径相对均匀，约为２００ｎｍ，组成纳米纤维的ＳｎＯ２小颗粒的粒径约为２０ｎｍ，与根据谢乐公式计算的粒径相一致．图６给出了多级结构ＳｎＯ２纳米纤维的ＴＥＭ照片，由图６可以看出，静电纺丝法制备的ＳｎＯ２纳米纤维为多级结构，每根ＳｎＯ２纳米纤维由多个排列均匀的纳米颗粒组成，且排列均匀致密，其粒径约为２１ｎｍ，每根ＳｎＯ２纳米纤维的直径约为２００ｎｍ，纳米颗粒间有微小空隙，隐约可见中空结构．400300200100011010120304050607080902θ/(?)I(a.u.)200111210211220002310112301202321400222330312411SnO2图４ＳｎＯ２纳米纤维的ＸＲＤ谱201nm23nm19nm218nm258nm100nm图５ＳｎＯ２纳米纤维的ＳＥＭ照片图６ＳｎＯ２纳米纤维的ＴＥＭ照片２．２气敏特性工作温度是衡量气敏元件性能的重要因素之一，ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＴｉＯ２等半导体金属氧化物气敏元件在一定温度下吸附特定气体分子后，电导才会发生显著变化，表现出气敏性能．图７给出静电纺丝法制备的ＳｎＯ２纳米纤维气敏元件在不同工作温度下对１０ｐｐｍ甲醛的响应关系曲线．由图７可以看出，在工作温度为℃３００时，元件对１０ｐｐｍ甲醛的响应值最高，故静电纺丝法制备的ＳｎＯ２气·１７·第３期杜海英，等：纺丝法制备多级ＳｎＯ２纳米纤维及其气敏特性研究敏元件的最佳工作温度为℃３００．超过℃３００，元件的灵敏度呈下降趋势，这是由于气体在氧化物表面吸附过程中，首先是由范德华力起主要作用的物理吸附过程，这一阶段的工作温度较低，反应速度较慢；随后则是化学吸附过程占主导地位．随着温度的增加，化学吸附速度加快，元件的灵敏度升高，当材料表面的吸脱附过程达到平衡，此时的灵敏度最高，随后，温度进一步升高，吸附在材料表面的分子逐渐脱附，灵敏度下降．54321300℃SnO2100200300400500Sθ/℃图７ＳｎＯ２气敏元件响应灵敏度（Ｓ）与工作温度（θ）对应关系曲线图８给出了ＳｎＯ２气敏元件在℃３００的工作温度下，对不同０．５～５０ｐｐｍ浓度甲醛的动态响应曲线，可以看到，ＳｎＯ２元件随甲醛浓度变化的９个循环周期，元件的响应值随着甲醛浓度的增加而增加．图８内嵌的小图给出了ＳｎＯ２气敏元件对３ｐｐｍ甲醛的响应及响应恢复曲线，可以看出其响应及响应恢复时间分别约为４０和３０ｓ．1086420400800120016002000240028002.01.81.61.41.21.00501001502003ppmt/s0.5ppm1ppm3ppm5ppm7ppm10ppm20ppm30ppm50ppm40s30st/sS图８ＳｎＯ２气敏元件随甲醛浓度变化的动态响应曲线图９给出了ＳｎＯ２气敏元件在０．５～５０ｐｐｍ甲醛浓度范围内，响应值与浓度之间的关系曲线，可以看出，ＳｎＯ２气敏元件对甲醛的响应随气体浓度的增加而增加，且基本呈线性关系，在甲醛浓度为０．５ｐｐｍ时，其响应值为１．２２，甲醛浓度在５０ｐｐｍ时，其响应值为９．３１．图１０给出了静电纺丝制备的ＳｎＯ２气敏元件对１０ｐｐｍ甲醛、乙醇、氨气、丙酮和苯５种气体的交叉响应图，可以看出，静电纺丝制备的ＳｎＯ２气敏元件对１０ｐｐｍ甲醛的响应最高，约为３．９１，对１０ｐｐｍ乙醇的响应其次，约为２．６４，而对氨气、丙酮和苯的几乎不响应．108642001020304050甲醛浓度/ppm灵敏度（S）SnO2图９ＳｎＯ２气敏元件响应值（Ｓ）与甲醛浓度之间关系43210HCOHC2H5OHNH3CH3COCH3C6H6S图１０ＳｎＯ２气敏元件对１０ｐｐｍ甲醛、乙醇、氨气、丙酮和苯的交叉选择性曲线３结论采用静电纺丝法制备了多级结构的ＳｎＯ２纳米纤维，制成了ＳｎＯ２气敏元件，在℃３００工作温度下，对０．５～５０ｐｐｍ的甲醛气体的敏感特性进行了测量，测试结果表明，静电纺丝法制备ＳｎＯ２气敏元件对甲醛具有良好的敏感特性，对０．５～５０ｐｐｍ甲醛的响应灵敏度与甲醛浓度基本呈线性关系，元件对甲醛具有较好的选择性，快速的响应及响应恢复特性．参考文献：［１］张翔晖，王月娇，韩祥云，等．氧化锡纳米带的制备和光致发光性能研究［Ｊ］．纳米加工工艺，２００９，６：１８－２２．［２］周瑞发，韩雅芳，陈祥宝．纳米材料技术［Ｍ］．北京：国防工业出版社２００３：１０９．［３］⁃⁃ＷＡＮＧＪ，ＺＨＡＮＧＰ，ＱＩＪＱ，ｅｔａｌ．Ｓｉｌｉｃｏｎｂａｓｅｄｍｉｃｒｏ·２７·材料科学与工艺第２２卷ｇａｓｓｅｎｓｏｒｓｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｎｇｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２００９，１３６：３９９－４０４．［４］ＣＨＯＩＹＪ，ＰＡＲＫＨＨ，ＧＯＬＬＥＤＧＥＳ，ｅｔａｌ．Ｔｈｅｅｌｅｃｔｒｉｃａｌａｎｄｏｐｔｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ⁃ｄｉｒｅｃｔｐａｔｔｅｒｎａｂｌｅＳｎＯ２ｔｈｉｎｆｉｌｍｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇＰｔｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓａｔｖａｒｉｏｕｓａｎｎｅａｌｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｓｕｒｆａｃｅ＆ＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，２０５：２６４９－２６５３．［５］ＹＡＮＧＸＰ，ＺＯＵＲ，ＨＵＯＦ，ｅｔａｌ．ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＴｉ／ＳｎＯ２－Ｓｂ２Ｏ３－Ｎｂ２Ｏ５／ＰｂＯ２ｔｈｉｎｆｉｌｍａｓｅｌｅｃｔｒｏｄｅｍａｔｅｒｉａｌｆｏｒｔｈｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｐｈｅｎｏｌ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，１６４：３６７－３７３．［６］ＦＵＫＡＩＹ，ＫＯＮＤＯＹ，ＭＯＲＩＳ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈｌｙｅｆｆｉｃｉｅｎｔ⁃ｄｙｅｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄＳｎＯ２ｓｏｌａｒｃｅｌｌｓｈａｖｉｎｇｓｕｆｆｉｃｉｅｎｔｅｌｅｃｔｒｏｎｄｉｆｆｕｓｉｏｎｌｅｎｇｔｈ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００７，９：１４３９－１４４３．［７］ＦＯＲＬＥＯＡ，ＦＲＡＮＣＩＯＳＯＬ，ＣＡＰＯＮＥＳ，ｅｔ⁃ａｌ．ＦａｂｒｉｃａｔｉｏｎａｔｗａｆｅｒｌｅｖｅｌｏｆｍｉｎｉａｔｕｒｉｚｅｄｇａｓｓｅｎｓｏｒｓｂａｓｅｄｏｎＳｎＯ２⁃ｎａｎｏｒｏｄｓｄｅｐｏｓｉｔｅｄｂｙＰＥＣＶＤａｎｄｇａｓｓｅｎｓｉｎｇｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２０１１，１５４：２８３－２８７．［８］ＺＯＮＧＹ，ＣＡＯＹＬ，ＪＩＡＤＺ，ｅｔａｌ．ＴｈｅｅｎｈａｎｃｅｄｇａｓｓｅｎｓｉｎｇｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｐｏｒｏｕｓｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅＳｎＯ２⁃ｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｓｏｌｉｄｓｔａｔｅｃｈｅｍｉｃａｌｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２０１０，１４５：８４－８８．［９］ＣＯＭＩＮＩＥ．ＴｉｎＯｘｉｄｅｎａｎｏｂｅｌｔｓｅｌｅｃｔｒｉｃａｌａｎｄｓｅｎｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２００５，１１１－１１２：２－６．［１０］ＭＡＴＩＮＢＭ，ＭＯＲＴＡＺＡＶＩＹ，ＫＨＯＤＡＤＡＤＩＡＡ，ｅｔ⁃⁃ａｌ．ＡｌｋａｌｉｎｅａｎｄｔｅｍｐｌａｔｅｆｒｅｅｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｓｔａｂｌｅＳｎＯ２ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓａｎｄｎａｎｏｒｏｄｓｆｏｒＣＯａｎｄｅｔｈａｎｏｌｇａｓｓｅｎｓｉｎｇ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２０１０，１５１：１４０－１４５．［１１］ＺＨＡＮＧＤＦ，ＳＵＮＬＤ，ＹＩＮＪＬ，ｅｔａｌ．⁃ＬｏｗｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎｏｆｈｉｎｇｈｌｙｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅＳｎＯ２ｎａｎｏｒｏｄｓ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉｔａｌｓ，２００３，１５（１２）：１０２２－１０２５．［１２］ＥＳＦＡＮＤＹＡＲＰＯＵＲＢ，ＭＯＨＡＪＥＲＺＡＤＥＨＳ，ＦＡＭＩＮＩＳ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ⁃ＰｔｄｏｐｅｄＳｎＯ２ｇａｓｓｅｎｓｏｒｓｆａｂｒｉｃａｔｅｄｕｓｉｎｇ⁃ｓｏｌｇｅｌｓｏｌｕｔｉｏｎｏｎｍｉｃｒｏｍａｃｈｉｎｅｄ（１００）Ｓｉｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２００４，１００：１９０–１９４．［１３］ＺＨＡＮＧＹ，ＬＩＪＬ，ＡＮＧＭ，ｅｔａｌ．ＨｉｇｈｌｙｐｏｒｏｕｓＳｎＯ２ｆｉｂｅｒｓｂｙｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇａｎｄｏｘｙｇｅｎｐｌａｓｍａｅｔｃｈｉｎｇａｎｄｉｔｓ⁃ｅｔｈａｎｏｌｓｅｎｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２０１０，１４４：４３－４８．［１４］ＫＩＭＨＲ，ＣＨＯＩＫＩ，ＬＥＥＪＨ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈｌｙｓｅｎｓｉｔｉｖｅａｎｄ⁃ｕｌｔｒａｆａｓｔｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｇａｓｓｅｎｓｏｒｓｕｓｉｎｇ⁃ｓｅｌｆａｓｓｅｍｂｌｅｄｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌＳｎＯ２ｓｐｈｅｒｅｓ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２００９，１３６：１３８－１４３．［１５］ＴＥＯＷＥ，ＲＡＭＡＫＲＩＳＨＮＡＳ．Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｕｎｎａｎｏｆｉｂｅｒｓａｓａｐｌａｔｆｏｒｍｆｏｒｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ，ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌｌｙｏｒｇａｎｉｚｅｄｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００９，６９：１８０４－１８１７．［１６］ＷＵＸＪ，ＺＨＵＦ，ＭＵＣ，ｅｔａｌ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆ⁃ｏｒｉｅｎｔｅｄａｎｄｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌｌｙｑｕａｓｉ１Ｄｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ［Ｊ］．ＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙＲｅｖｉｅｗｓ，２０１０，２５４：１１３５－１１５０．［１７］ＬＵＸ，ＺＨＡＮＧＷ，ＷＡＮＧＣ，ｅｔ⁃ａｌ．Ｏｎｅｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２０１１，３６，６７１－７１２．［１８］ＱＩＱ，ＺＨＡＮＧＴ，ＬＩＵＬ，ｅｔａｌ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｔｏｌｕｅｎｅｓｅｎｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＳｎＯ２ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２００９，１３７：４７１－４７５．［１９］ＬＩＭＳＫ，ＨＷＡＮＧＳＨ，ＣＨＡＮＧＤ，ｅｔａｌ．ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓＩｎ２Ｏ３ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓｂｙｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇａｎｄｔｈｅｉｒａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｓａＣＯｇａｓｓｅｎｓｏｒ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２０１０，１４９：２８－３３．［２０］ＹＵＱＺ，ＷＡＮＧＭ，ＣＨＥＮＨＺ．ＦａｂｒｉｃａｔｉｏｎｏｆｏｒｄｅｒｅｄＴｉＯ２ｎａｎｏｒｉｂｂｏｎａｒｒａｙｓｂｙｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ［Ｊ］．ＭａｔｅｒｉａｌｓＬｅｔｔｅｒｓ，２０１０，６４：４２８－４３０．［２１］ＬＵＸＦ，ＬＩＵＸＣ，ＺＨＡＮＧＷＪ，ｅｔ⁃⁃ａｌ．Ｌａｒｇｅｓｃａｌｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｕｎｇｓｔｅｎｏｘｉｄｅｎａｎｏｆｉｂｅｒｓｂｙｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００６，２９８：９９６–９９９．［２２］ＰＡＲＫＪ，ＭＯＯＮＪ，ＬＥＥＳ，ｅｔａｌ．ＦａｂｒｉｃａｔｉｏｎａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＺｎＯｎａｎｏｆｉｂｅｒｓｂｙｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ［Ｊ］．ＣｕｒｒｅｎｔＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓ，２００９，９：Ｓ２１０－Ｓ２１２．［２３］ＨＥＹ，ＺＨＡＮＧＴ，ＺＨＥＮＧＷ，ｅｔａｌ．ＨｕｍｉｄｉｔｙｓｅｎｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＢａＴｉＯ３ｎａｎｏｆｉｂｅｒｐｒｅｐａｒｅｄｖｉａ⁃ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ［Ｊ］．ＳｅｎｓｏｒｓａｎｄＡｃｔｕａｔｏｒｓＢ，２０１０，１４６：９８－１０２．［２４］ＴＡＹＬＯＲＧ．Ｄｉｓｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎｏｆｗａｔｅｒｄｒｏｐｓｉｎａｎｅｌｅｃｔｒｉｃｆｉｅｌｄ［Ｊ］．⁃ＰＲｏｙＳｏｃＡＭａｔｈＰｈｙ，１９６４，２８０：３８３－３９７．（编辑吕雪梅）·３７·第３期杜海英，等：纺丝法制备多级ＳｎＯ２纳米纤维及其气敏特性研究