放电等离子烧结制备Nb-Si-Ti-Al-Hf-Cr合金的显微组织及力学性能.pdf

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放电等离子烧结制备Nb-Si-Ti-Al-Hf-Cr合金的显微组织及力学性能1 放电等离子烧结制备Nb-Si-Ti-Al-Hf-Cr合金的显微组织及力学性能2 放电等离子烧结制备Nb-Si-Ti-Al-Hf-Cr合金的显微组织及力学性能3 放电等离子烧结制备Nb-Si-Ti-Al-Hf-Cr合金的显微组织及力学性能4 放电等离子烧结制备Nb-Si-Ti-Al-Hf-Cr合金的显微组织及力学性能5 放电等离子烧结制备Nb-Si-Ti-Al-Hf-Cr合金的显微组织及力学性能6 放电等离子烧结制备Nb-Si-Ti-Al-Hf-Cr合金的显微组织及力学性能7 放电等离子烧结制备Nb-Si-Ti-Al-Hf-Cr合金的显微组织及力学性能8
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第43卷2015年1O月第1O期第2O一27页材料工Journa1ofMaterials程EngineeringV01.43No.10—Oct.2015PP.2027————放电等离子烧结制备NbSiTiAIHf-Cr合金的显微组织及力学性能————————MicrostructureandPropertiesofNbSiTi-A1-HfCrAlloysFabricatedbySparkPlasmaSintering赵东阳,刘伟,沙江波(北京航空航天大学材料科学与工程学院,北京100191)——ZHAODongyang,LIUWei,SHAJiangbo(SchoolofMaterialScienceandEngineering,BeihangUniversity,Beijing100191,China)摘要:以预合金化的粉末尺寸D50为3.3/ ̄rn的NbSs固溶体相细粉末,粉末尺寸D50分别为22.1In和23.5rn的Nbssb和Cr2Nb化合物粉末为原料,采用放电等离子烧结技术制备Nbss/NbSi。两相合金和NbSs/NbSi。/CrNb三相合金,研究显微组织形貌、室温和高温力学性能及高温氧化性能。结果表明:两相合金的显微组织由Nb基体和呈均匀岛状分布的NbsSi。组成,三相合金中Nb有相互连接成基体的趋势,而Nbs和CrNb相也以块状散布在Nb中。Nbss/Nb5Sia两相合金和Nbss/NbsSi。/CrzNb三相合金的室温断裂韧性值Ko分别达到15.1MPa・nl和11.3MPa・—m,室温下合金中Nbss相以韧窝型断裂为主,对NbSi基合金的室温断裂韧性有利,而NbSi和Cr。Nb相为脆性断裂。1250 ̄C时Nbss/NbsSis/CrzNb合金的压缩强度高于Nbss/NbSi。合金,但当温度上升到135O ̄C时两者强度出现反转。CrzNb相对合金高温抗氧化性能有利,1250 ̄C下静态氧化100h时Nbs/NbSi。合金的氧化增重为233mg/cm,大于Nbss/Nb5Si3/Cr2Nb合金的175mg/cm。—关键词:Nbsi基合金;放电等离子烧结;显微组织;力学性能;氧化行为—doi:10.11868/j.issn.10014381.2015.10.004中图分类号:TG13文献标识码:A———文章编号:10014381(2015)10002008———Abstract:PrealloyedNbsssolidsolutionfinepowderwithaD50sizeof3.3/,m,prealloyedNb5Si3and—Cr2NbcompoundpowderswithD50sizerespectivelyof22.1/,mand23.5/,mwereusedasrawmateri——als,andtwophaseNbss/Nb5Si3alloyandthreephaseNbss/Nb5Si3/Cr2NballoywerefabricatedbySparkPlasmaSintering(SPS).Themicrostructure,mechanicalpropertiesandoxidationbehavioratroomand/orhightemperatureswereinvestigated.TheresultsshowthatthemicrostructureoftheNbss/Nb5Si3alloyconsistsoftheNbsSmatrixandtheuniformlydistributedNb5Si3islands.AsfortheNbss/Nb5Si3/Or2Nballoy,theNbssphasetendstoconnecttobethematrix,whiletheNb5Si3andCr2NbblocksscatterintheNbssphase.FracturetoughnessKQatroomtemperatureofthetwo-phase—andthreephasealloysare15.0MPa・mand11.3MPa・m,respectively.TheNbssphaseisfound—tofailinadimplemodeunderbending,whichisgreatlybeneficialtoK。ofthebulkNbSibased℃alloys;whiletheNb5Si3andCr2Nbphasesfractureinabrittlemode.At1250,thecompressivestrengthoftheNbss/Nb5Si3/Cr2NballoyishigherthanthatoftheNbss/Nb5Si3alloy,whereasitiscontraryat1350 ̄C.TheCr2Nbphaseplaysapositiveroleinoxidationresistanceathightemperature.Airexposedat1250 ̄Cfor100h,theoxidationmassgainofNbss/Nb5Si3alloyis233mg/cm,greaterthan175mg/cm。oftheNbss/Nb5Si3/Cr2Nballoy.—Keywords:NbSibasedalloy;sparkplasmasintering;microstructure;mechanicalproperty;oxidationbehavor推重比12~15及15机要求其热端部件材料的以上的新型高推比航空发动℃承温能力为1200~1400。目前广泛使用的Ni基单晶高温合金的最高使用温度为1150 ̄C,该温度是其熔点的85%,已经达到承温极第43卷第1o期———放电等离子烧结制备NbSiTiA1一H{-Cr合金的显微组织及力学性能21限,不能满足新型高推比航空发动机热端部件对材料℃承温能力的需求,研制承温能力达到1200 ̄1400超—高温结构材料势在必行。近年来Nbsi基合金因具有℃优异的高温强度、高熔点(高于Ni基合金1000)、适中的密度(6.6~7.5g/cm。),一定的室温韧性和良好的组织稳定性而备受关注口],其承温能力可达℃1200 ̄1400,是最有潜力成为新一代高推比航空发动机和高比冲火箭发动机等动力装备上使用的超高温—结构材料。NbSi合金主要由韧性的Nb固溶体℃(Nbs)和高强并在1600~1800下稳定的硅化物NbSi。相组成,为了提高其抗高温氧化性能,常引入—抗氧化的金属间化合物LavesCrNb相。通过优化Nb。,NbSi。和Cr。Nb三相比例、组织形态以及合金化,有望获得室温韧性、高温强度和高温抗氧化性能的匹配。—多元合金化结合制备工艺优化是实现NbSi基超高温合金性能平衡的主要手段—。NbSi基合金通常添加Ti,Cr,A1,Hf,Mo,W,稀土等合金元素。Ti和Hf是韧化Nb的主要元素l_1。,添加4O0oTi(原子分数,下同)后可使铸态Nb-16Si合金的断裂韧性从6MPa・m提高到13MPa・m。嘲。W和Mo是强烈的高温强化元素口,铸态Nb一18Si一10Ti-10Mo一15W℃合金1500的抗压强度可达350MPa,是目前所报道—的最高强度水平。而Cr和Al对提高NbSi合金高温抗氧化性能有利l—_1"]。目前NbSi基合金主要通过铸造的方法制备,如真空非自耗/自耗电弧熔炼和定向凝固等。然而,凝固方法制备的合金不容易实现显微组织控制,容易产生粗大的Nb相枝晶、连续的硅化物基体以及裂纹、孔洞等宏观和微观缺陷[13,15],对合金的力学性能尤其是室温韧性产生不利的影响。相比而言,粉末冶金技术能更好地控制合金中晶粒尺寸、相比—例、形态和分布等,有望实现NhSi基合金的组织设计,获得优化组织,提高合金综合性能[1。。有报道表明,采用反应热压烧结制备得到的Nb一16Si-2Fe合金,平均颗粒尺寸可控制在3m,呈等轴状均匀分布,—室温拉伸伸长率达到2引,是目前报道的NbSi合金的最好塑性水平。在相同Nb和NbSi。相比例的条件下控制Nb和NbSi。晶粒尺寸(小尺寸的Nb晶粒配大尺寸的NbSi。晶粒)可以使室温断裂韧性提高一—倍以上[8]。目前采用粉末冶金技术实现NbSi基合金组织控制的研究才刚刚开始,对粉末冶金合金的显微组织、力学性能和断裂行为的研究有待系统和深入。本研究以不同颗粒尺寸的预合金化的Nb固溶体粉末、预合金化的Nb5Si。和Cr。Nb化合物粉末为原料,采用放电等离子烧结(SPS)技术制备了两种具有典型组织的Nb-Si基合金,即多元Nbs/Nbsi。两相合金和Nb/NbSi。/CrNb三相合金,实现显微组织的可设计性。研究了室温韧性、高温强度和高温抗氧化性与显微组织的关系,对室温断裂机制进行了分—析,以期明确合金化与粉末冶金技术的结合对NbSi—基合金性能的影响,为NbSi基合金的显微组织优化设计提供一定的依据。1实验材料与方法—杨春艳等研究了Nb一16Si一22Ti一2A12Hf一17Cr六元合金的相组成、显微组织以及相成分口,该合金由Nbss,NbSi。和Cr2Nb三相组成,具备了韧性相、强化相和抗氧化相。本研究采用的预合金化Nb,NbSi。和CrNb粉末是按照上述六元合金中三个平衡相的≥成分制备的,见表1。以纯度99.95的Nb,Si,Ti,A1,Cr和Hf为原料,按表1分别配制后,在非自耗真空电弧熔炼炉内反复熔炼6次,得到Nbss,NbSi。和Cr。Nb合金锭。采用氢化+球磨+脱氢法制备Nb相粉末,采用机械破碎+球磨+筛分法分别制备NbSi。和Cr。Nb相粉末,设计了Nbss/NbSi3两相合金和Nb。。/NbSi。/OrNb三相合金。由于Nb。/NbSi。两相强韧匹配合金和Nbss/NbSi3/Or2Nb三相抗氧化合金分别是在Nb一16Si二元合金和Nb一16Si一17Cr三元合金发展起来的。目前进一步开展的多元合金化也都是在上述两个合金成分基础上通过添加Ti,A1,Hf等元素进行的,这些元素固溶于上述各相,不改变相的比例。平衡态Nb一16Si二元合金Nbss/NbSi3两相体积比约为6;4,Nb-16Si一17Cr三元合金Nb/NbSi。/CrNb三相体积比约为4:4:2。本研究是遵循上述相比例设计合金的,以研究加工方式和相颗粒尺寸对性能的影响。取Nb/NbSi。合金两相体积比为6:4,其名义成分约为Nb一16Si一25Ti-2Al一2Hf_7Cr(原子分数/%,下同)。Nbs。/NbSi/CrNb三相合金中Nbss,Nb5Si3和CrNb的体积分数分别为0.4,0.4和0.2,其名义成分为Nb一18Si-21Ti一1Al一3H¨—6Cr。采用QMQX行星式球磨机以无球干混的形式将预合金化粉末按照上述体积比混合2h,球磨机转速为400r/min。混合粉末在SPS-1050型放电等离子烧结炉中进行烧结,升温速率为℃℃120/rain,烧结温度1350,保温时间5min,压力50MPa,烧结完成后随炉冷却。烧结合金锭的尺寸为 ̄30mm×10mm。采用阿基米德排水法测量烧结块体合金的相对密度,采用配备了EBSD探头和EDX探头的Quanta26材料工程2015年1O月铸态Nb一16Si-22Ti一2A卜2Hf一17Cr三相合金和Nb一—16Si一22Ti一2A12Hf一2Cr两相合金同样存在类似的强度一温度关系。—CrNb相对于NbSi基合金高温抗氧化性是有益的,见图8,但距离工程应用还有很大的差距。除了进一步优化合金成分外,合金表面的热防护涂层设计是彻底改善高温抗氧化性可行的方法_2,亟待开展深入系统的研究。℃图块体合金。/0O的氧化动力学曲线4结论Fig.8Kineticcurvesfortheisothermaloxidationof℃bulkalloysat1250for100h裂,为韧窝形貌断口的形成创造了条件。此外,合金化—元素Ti能降低Nb的PN力,即降低了Nb的表面能7与PN能垒U的比值y/UP.比l1引,使Nb的断裂阻力增加,即韧性增加。本研究结合Ti合金化和降低Nb晶粒尺寸的成分组织设计思想,在预合金化的Nb中添加了原子比为29.81%的Ti对Nb进行韧化(表1),把Nb晶粒尺寸控制在几个微米的水平(图5(b)),这时Nbss/NbS两相和Nbss/NbSi。/Or。Nb三相合金中Nb相的断裂机制发生了彻底改变,是韧—窝型主导的断裂方式(图6(b),(d)),使NbSi基合金断裂韧性得到进一步提高,其中含Nb相体积60的Nb。。/Nb。Si。两相合金的断裂韧性达到15.1MPa・m,是同Nb相体积分数的铸态Nb一16Si合金断裂韧性的3倍。值得注意的是以Ti为主的多元合金化Nbss/NbS两相和Nbss/NbSi。/CrNb三相合金随温度℃℃由1250升高到1350时其抗压强度出现反转,见图7,可能与合金元素对crNb相的热强性影响有关。℃——二元Cr。Nb相的熔点约为1770,对于多元NbSi———TiAlHfCr合金而言,固溶于CrNb相中的Si,Ti,—A1,Hf等元素降低其熔点口。研究表明NbSi合金℃在1500热处理时,多元Nb/NbSi/Cr。Nb三相合金已经熔化,而无Cr。Nb相的多元Nb/Nb。Si。两相℃合金在1600热处理时依然呈现热处理前的形态[2。与二元CrzNb相相比,多元Cr。Nb相的熔点大幅度降低是影响其高温强度的负面因素。因此Cr。Nb相对℃合金整体强度的影响,受温度的影响。温度为1350时接近其熔点,多元CrNb相将表现为软化特征,降℃低合金的整体强度。而1250时Nbss/Nbsi。/CrNb三相合金强度高于Nb/NbSi。两相合金,表明该温度下多元Cr。Nb相起到强化作用。与本研究Nbs/NbsSi。/OrNb和Nb/NbS合金成分相近的(1)经SPS制备得到致密度大于99.26的Nb/NbSi。两相合金和Nbss/NbSi。/CrzNb三相合金。Nb/NbSi。合金中NbSi。相较均匀地分布在连续的Nb。基体上,而Nb/NbSi。/CrNb合金中Nb相有连接成基体的趋势,NbSi。和CrNb以块状形式散布在Nb。周围。(2)Nb晶粒尺寸为5.7m,室温三点弯曲条件下发生韧窝机制主导的断裂,极大地提高了合金的断裂韧性。Nb/NbS两相合金和Nbss/NbSi。/CrNb三相合金的断裂韧性分别达到了15.04MPa・m/。和11.31MPa・m。℃(3)合金元素影响Cr。Nb相的热强性,1250时,—CrNb相提高NbSi基合金的抗压强度,Nb。/NbSi。/Or。Nb合金的抗压强度高于Nbss/NbSi。合℃—金;1350时两者强度出现反转,CrNb相降低了NbSi基合金抗压强度。—(4)Cr。Nb相对NbSi合金高温抗氧化性能有利,℃1250静态空气中氧化100h,NbsS/NbSi。/Or。Nb合金的氧化增重为175mg/cm,小于Nbss/NbSi。合金的氧化增重233mg/cm。参考文献第43卷第1o期——放电等离子烧结制备NbSi-TiA1一Hf-Cr合金的显微组织及力学性能27—20432052.Es]张永刚,韩雅芳,陈国良,等.金属间化合物结构材料[M].北—京:国防工业出版社,2001.2123.————ZHANGYonggang,HANYafang,CHENGuoliang,eta1.IntermetallicCompoundStructureMaterial[M].Beijing:National—DefenseIndustryPress,2001.2123.[6]黄光宏,申造宇,牟仁德,等.Nb/Nb5Si。微叠层复合材料制备与—其组织结构[J].航空材料学报,2014,34(6):4753.————HUANGGuanghong,SHENZaoyu,MURende,eta1.PreparationandmicrostructureofNb/Nb 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