酚醛基活性炭布的制备及电化学性能研究.pdf

酚醛基活性炭布的制备及电化学性能研究酚醛基活性炭布的制备及电化学性能研究ＩｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＰｈｅｎｏｌｉｃＲｅｓｉｎＢａｓｅｄＡｃｔｉｖａｔｅｄＣａｒｂｏｎＣｌｏｔｈ耿煜。，宋燕，钟明，李鹏，郭全贵，刘朗（１中国科学院山西煤炭化学研究所，太原０３０００１；２中国科学院研究生院，北京１０００４９）ＧＥＮＧＹｕ一，ＳＯＮＧＹａｎ，ＺＨＯＮＧＭｉｎｇ一，—ＬＩＰｅｎｇ，ＧＵＯＱｕａｎｇｕｉ，ＬＩＵＬａｎｇ（１ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｏａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｔａｉｙｕａｎ０３０００１，Ｃｈｉｎａ；２ＧｒａｄｕａｔｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００４９，Ｃｈｉｎａ）摘要：以实验室自制的酚醛基纤维布为原料，以二氧化碳为活化剂制备了系列酚醛基活性炭布（ＡｃｔｉｖａｔｅｄＣａｒｂｏｎＣｌｏｔｈｓ，ＡＣＣｓ），利用低温Ｎ（７７Ｋ）吸附法测定了所制活性炭布的孔结构，并将所制得活性炭布用做超级电容器电极材料，采用恒流充放电法和交流阻抗技术考察了所制模拟电容器的电化学性能（电解液：１Ｍ（ＣＨＣＨ。）。ＣＨ。ＮＢＦ／ＰＣ）。结果表明：随着活性炭布的比表面积的增大，比电容也随之增大，其中ＡＣＣ４样品在５０ｍＡ・ｇ的电流密度下达到１３５Ｆ・ｇ。随着电流密度的增大，微孔对比电容的贡献下降而中孔的贡献增大，说明中孔有利于提高活性炭布的功率特性。随活化程度的加深，活性炭布的导电性下降，等效串联电阻增大。关键词：活性炭布；二氧化碳活化；孑Ｌ结构；电化学性能中图分类号：０６４６文献标识码：Ａ——文章编号：１００１４３８１（２０１１）１０－０００１０４—Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＰｈｅｎｏｌｉｃｒｅｓｉｎｂａｓｅｄＡｃｔｉｖａｔｅｄＣａｒｂｏｎＣｌｏｔｈｓ（ＡＣＣｓ）ｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅａｃｔｉ—ｖａｔｉｏｎｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ａｎｄｗｅｒｅｕｓｅｄａｓｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓｏｆｓｕｐｅｒｃａｐａｃｉｔｏｒｓ．Ｔｈｅｐｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏ—ｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｒｅｓｕｌｔａｎｔＡＣＣｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｍｅａｎｓｏｆｎｉｔｒｏｇｅｎａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，ＡＣｉｍ—ｐｅｄａｎｃｅａｎｄｃｏｎｓｔａｎｔｃｕｒｒｅｎｔｄｉｓｃｈａｒｇｅｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．Ｔｈｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｏｆｐｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｉｎ１Ｍ（ＣＨ２ＣＨ３）３ＣＨ３ＮＢＦ４／ＰＣｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄｉｎｄｅｔａｉｌｓ．ＲｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｓｐｅｃｉｆｉｃｃａｐａｃｉｔａｎｃｅｏｆｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｉｎｃｒｅａｓｅｗｉｔｈｔｈｅＢＥＴｓｕｒｆａｃｅａｒｅａ，ａｎｄｔｈｅｓｐｅｃｉｆｉｃｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ—ｏｆＡＣＣ４ｒｅａｃｈｅｄ１３５Ｆ・ｇ一ａｔｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙｏｆ５０ｍＡ・ｇ～．Ｂｅｓｉｄｅｓ。ｔｈｅｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｔｏｔｈｅｓｐｅｃｉｆｉｃｃａｐａｃｉｔａｎｃｅｆｒｏｍｍｉｃｒｏｐｏｒｅｓｄｅｃｒｅａｓｅｓｗｈｉｌｅｔｈａｔｏｆｆｒｏｍｍｅｓｏｐｏｒｅｓｉｎｃｒｅａｓｅｓｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆ—ｔｈｅｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙ．ＴｈｅｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｓａｍｐｌｅｄｅｃｒｅａｓｅｄａｎｄｔｈｅＥＳＲｉｎｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｏｆａｃｔｉｖａｔｉｏｎｄｅｇｒｅｅ．—Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｈｅｎｏｌｉｃｒｅｓｉｎｂａｓｅｄａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎｃｌｏｔｈ；ｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎ；ｐｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ随着经济与社会的快速发展，能源问题日渐紧张，大量废气排放而带来的环境恶化日益严重，对新型的—节能低排放的要求也越来越高。混合电动汽车（ＨｙｂｒｉｄＥｌｅｃｔｒｉｃＶｅｈｉｃｌｅ，ＨＥＶ）因其环保节能得到人们的广泛关注，得到较快速度地发展。作为ＨＥＶ的重要组成部分，超级电容器的研究取得了很大的进展。超级电容器是介于普通电容器与二次电池之间的新型储能器件，它既具有普通电容器的高比功率和高循环充放电特性，又具有二次电池的高比容量储能性能；它具有高功率密度、快速充放电、循环寿命长、绿色环保免维护等优点口］。电极是超级电容器的主要组成部分，电极材料的结构成为影响电容器性能的关键因素。多孔炭由于具有较大比表面积、稳定的电化学性质及价廉等因素在超级电容器电极材料方面得到了广泛的应用。Ｊ．Ｇａｍｂｙ等考察了颗粒状活性炭的结构与电化学性能之间的相关性，在有机电解液中，其比电容达到１２５Ｆ・ｇ［４；刘春玲等制备酚醛基活性炭纤维，并将其作为双电层电容器的电极材料研究了其电２材料工程／２０１１年１Ｏ期化学性能，得到的比电容为１０９．６Ｆ・ｇ～［５１。目前，国内外在活化处理对颗粒状及纤维状活性炭的孔结构及其电化学性能方面进行了大量研究，但就活性炭布的孔结构调控与电化学性能的相关性研究较少。而活性炭布成型性好，可直接裁剪成电极片，避免了颗粒状、纤维状活性炭作为电极时黏结剂的加入带来的孔堵塞及导电性下降的不良影响，且易于大规模生产］。二氧化碳为活化剂制备活性炭布，在产生孔的同时，炭纤维直径变化很小从而使得所制活性炭布的强度下降较小ｌ７］。本工作选用本实验室自制的酚醛基纤维布，以二氧化碳为活化剂，通过调控活化条件制备了系列不同比表面积的活性炭布，考察了其电化学性能，并就样品的电化学性能与其结构进行了相关性研究。１实验１．１活性炭布的制备以本实验室自制的酚醛纤维布（酚醛树脂经熔融纺丝，支数１５Ｋ，再经纺纱、平纹织布制得，面密度为１９６ｇ・ｃｍ）为原料，在氮气保护下置于卧式高温炉℃℃中，以２・ｍｉｎ加热到８５０后恒温１ｈ进行炭化，随后改变活化温度或活化时间通入二氧化碳进行活化处理，得到不同比表面积的活性炭布，标记为ＡＣＣｘ（ｘ代表不同的活化样品）。１．２电极制备及模拟电容器的组装直接将活性炭布压片裁剪为电极应用，电极厚约０．３ｍｍ，直径约为１２．０ｍｍ。采用玻璃纤维纸隔膜，以１Ｍ的（ＣＨＣＨ。）。ＣＨ。ＮＢＦ／ＰＣ作为电解液。电极在组装成模拟电容器前，均在电解液中进行真空浸泡１２ｈ。１．３电容量测定使用蓝电系列高精度电池测试系统对电容器进行恒电流循环充放电测试。充放电压范围为２．９～０Ｖ。当模拟电容器正负极活性炭布质量相同时，其单电极质量比电Ｃ为：Ｃ一２ｊ×△￡／（ｍ×△Ｖ）（１）△△式中：．ｒ为放电电流，Ａ；为放电时￡时间间隔内电压的变化；ｍ为单电极炭布的质量，ｇ；（Ａｔ／ＡＶ）由恒流放电曲线斜率的倒数求得。１．４交流阻抗测试使用电化学工作站（上海辰华公司ＣＨＩ６６０ｃ）进行交流阻抗（ＡＣｉｍｐｅｄａｎｃｅ）测试。交流阻抗测试的频率范围为１００ｋＨｚ～０．０１Ｈｚ。其中等效串联电阻（ＥｑｕｉｖａｌｅｎｔＳｅｒｉｅｓＲｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ＥＳＲ）值为频率ｌｋＨｚ下实部阻抗值Ｌ８］。１．５酚醛基活性炭布孔结构测试使用ＡＳＡＰ２０２０物理自动吸附仪，采用容量法以氮气为吸附质，在液氮温度下（７７Ｋ）进行吸附，由测得的吸附等温线计算比表面积及其孔结构。比表面积（Ｓ雎）由ＢＥＴ法得出，ｔ－ｐｌｏｔ法测得微孑Ｌ比表面积…（Ｓ），中孔比表面积（Ｓ）由ＳＢＥ减去５．得来，平均孔径（Ｌ。）由以下公式计算得到：Ｌ。一４×Ｖ。叫／ｓ，总孔容（。）由相对压力为０．９５时的液氮吸附量换算成液氮体积得到。１．６酚醛基活性炭布电导率的测量采用ＳＺＴ－２自动四探针测试仪测量活性炭布的面电导率，电流挡选为１ｍＡ，测试样品尺寸为２ｃｍ×２ｃｍ２结果与讨论２．１样品的孔结构以及电导率参数表１列出了在不同活化温度或活化时间下制备得到的活性炭布的比表面积、平均孔径以及面电导率等参数。由表１可知：在同一活化温度下，随活化时间延长，所制样品的比表面积和中孔比表面积增大，平均孔径增加，而样品的电导率有所下降；在相同活化时间℃下，９５０活化所制样品的比表面积、中孔比表面积和平均孔径较大，电导率稍有下降。这是由于随活化温度的提高，活性炭布的碳原子进行重排，微晶结构得到发展，导电性能提高［９］，而进一步的孔率增加又使得导表１样品的孔结构以及电导率参数ＡｃｔｉｖａｔｉｏｎＡｃｔｉｖａｔｉｏｎａＢＥＴ／Ｓｔ／ＳａｍｏｌｅＬ０／ｎｍ‘ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／￣Ｃｔｉｍｅ／ｒａｉｎ（ｍ・ｇ）（ｍ。・ｇ）ＡＣＣ１９００１２０１１２０８４１．８６ＡＣＣ２９００１８０１３２４１２２１．８８ＡＣＣ３９００２４０１５３２１９５１．９６ＡＣＣ４９５０１２０ｌ７７１３２９２．０３ＡＣＣ５９５０１５０２１０７５７８．Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ／（Ｓ・ｃｍ１）Ｎｏｔ：ＳＢＥＴｉｓｓｐｅｃｉｆｉｃｓｕｒｆａｃｅａｒｅａ；Ｓｍｉｃｒ０ｉｓｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓｓｐｅｃｉｆｉｃｓｕｒｆａｃｅａｒｅａ；Ｖｍ１ｃｒ。ｉｓｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓｐｏｒｅｖｏｌｕｍｅ；Ｓｅｘｔ—ｐｏｒｅｗｉｄｔｈ，Ｌ０４×Ｖｔｏｔａ１／ＳＢＥＴ酚醛基活性炭布的制备及电化学性能研究３电性下降。从ＡＣＣＩ到ＡＣＣ５，样品的比表面积和中孔比表面积逐渐增加，平均孔径逐渐增大。２．２样品的电化学性能图１为样品比电容随电流密度的变化曲线，不同活化条件下制备的活性炭布的电化学性能参数列于表２中。结合图１和表１可以看出：在小电流密度（５０ｍＡ・ｇ）下样品的比电容基本是随着比表面积的增加而增大。但当样品比表面积大于１７７０ｍ・ｇ时，其在５０ｍＡ・ｇ下的比电容趋于恒定。同时可以发现，随电流密度的增大，所有样品的比电容均减小。这主要是因为在大电流密度下，充放电速度都较快，电极与电解液间不能完全形成有效的双电层，导致比电容随电流密度增大逐渐下降］。随着活化程度的加深，比电容随电流密度的增大而减小的趋势有所减缓。其中ＡＣＣ５样品在５００ｍＡ・ｇ的电流密度下比电容达到１２４Ｆ・ｇ，是其在５０ｍＡ・ｇ下比电容的９５。说明随着活化程度的加深，有利于大电流密度下的充放电，提高了电极材料的倍率特性。●一＼口点５△．Ｊ‘５Ｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙ／（ｍＡ・ｇ）图１样品比电容随电流密度变化图Ｆｉｇ．１Ｓｐｅｃｉｆｉｃｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ口ｓｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙｏｆｓａｍｐｌｅｓ表２样品的电化学性能Ｔａｂｌｅ２ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｓａｍｐｌｅｓＮｏｔｅ：Ｃ５ｏｏ／Ｃ５ｏ：Ｃ５ｏｏａｎｄＣ５ｏｉｓｔｈｅｓｐｅｃｉｆｉｃｃａｐａｃｉｔａｎｃｅｗｉｔｈｔｈｅｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙｏｆ５００ｍＡ・ｇ一ａｎｄ５０ｍＡ・ｇ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．图２为样品的交流阻抗曲线（Ｎｙｑｕｉｓｔ图），扫描频率为１００ｋＨｚ￣０．０１Ｈｚ。随着活化程度的加深，在高频区的电化学极化控制电阻先增大而后又减小，表现在图中为半圆半径的先增大后减小，ＡＣＣ４具有较小的极化电阻。而中频区的由扩散控制的Ｗａｒｂｕｒｇ阻抗随样品平均孑Ｌ径的增大而减小。这是由于平均孔径增大，电解液离子更易快速向孔内迁移，从而使扩散电阻降低，造成样品的４５。角直线部分缩短。低频区反映了电极的电容特性，越接近于垂直于实轴则电容特性越好，其中ＡＣＣ４和ＡＣＣ５样品在低频区几乎垂直于实轴口。由交流阻抗谱图计算得到的等效串联电阻ＥＳＲ值列于表２中。结合表１和表２可见：ＥＳＲ值的变化趋势与面电导率的变化趋势相同。图２样品的交流阻抗谱图（１００ｋＨｚ￣０．０１Ｈｚ）Ｆｉｇ．２Ｎｙｑｕｉｓｔｐｌｏｔｏｆｓａｍｐｌｅｓ（１００ｋＨｚ一０．０１Ｈｚ）２．３活性炭布电化学性能与孔结构的关系为了考察活性炭布的储能性能与其孔结构之间的关系，应用公式ｃ／ｓ一Ｃ４－Ｃ×Ｓｉ。／ｓＬ１，分别考察了样品在５０，５００ｍＡ・ｇ下微孔和中孔孔表面对电容的贡献。图３是在两种电流密度下ｃ／ｓ对Ｓ／Ｓ线性拟合图。由图３的拟合结果可得：在５０ｍＡ・ｇ电流密度下，ｃ／ｓ一６．３４＋８．７７×…Ｓ／Ｓ，且ｐＣ为６．３４／￣Ｆ・ｃｍ一，Ｃｉ为８．７７ｐ．Ｆ・ｃｍ一，微孑Ｌ表面对比电容的贡献较大。从图４的拟合结果可得在５００ｍＡ・ｇ电流密度下，ｃ／ｓ＝＝＝１５．８＋５．４５×Ｓ／Ｓ，即在５００ｍＡ・ｇ的电流密度下，Ｃ为１５．８Ｆ・ｃｍ＿。，Ｃ。为５．４５Ｆ・ｃｍ～，中孔表面对比电容的贡献由６．３４提高到１５．８／，Ｆ・ｃｍ而微孔比表面积对比电容的贡献则由８．７７／￣Ｆ・ｃｍ下降到“５．４５Ｆ・ｃｍ，这主要是由于随着电流密度的增大，电解液离子很难进入较小的微孔表面进行储能使得微孔表面积利用率降低。因此中孑Ｌ比表面积的增大有利于大电流充放电，亦即有利于提高电极材料的倍率特性＿１引。图４为系列活化样品的比功率密度与比能量密度关系图。其中比能量密度与比功率密度分别由公式Ｅ一１／２Ｃ己，；Ｐ＝＝＝Ｅ／ｔ得出，其中Ｃ，Ｕ，ｔ分别为电容器的比电容、工作电压及放电时间。由图４可以看出，随活化程度的加深，样品的能量密度和功率密度增加。综合比较来说，样品ＡＣＣ４具有较好的能量密度与功率密度，是较理想的电极材料。４材料工程／２０１１年１Ｏ期…图３样品在５０，５００ｍＡ・ｇ电流密度下的ｃ／ｓ随ｓｉ／ｓ的变化（ａ）５０ｍＡ・ｇ＿１电流密度；（ｂ）５００ｍＡ・ｇ一１电流密度…Ｆｉｇ．３Ｔｈｅｃｈａｎｇｅｓｏｆｔｈｅｃ／ｓｔｗｉｔｈｔｈｅＳｉ／Ｓｔｏｆｓａｍｐｌｅｓａｔｔｈｅｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙｏｆ５０ｍＡ・ｇ一ａｎｄ５００ｍＡ・ｇ一（ａ）ｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙｏｆ５０ｍＡ・ｇ；（ｂ）ｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙｏｆ５０ｍＡ・ｇ一Ｅｎｅｒｇｙｄｅｎｓｉｔｙ／（Ｗｈ・ｋｇ。、图４样品的ＲＡＧＯＮＥ图（比功率密度一比能量密度）Ｆｉｇ．４ＲＡＧＯＮＥｐｌｏｔｏｆｔｈｅｓａｍｐｌｅｓ（ｐｏｗｅｒｄｅｎｓｉｔｙｖｓｅｎｅｒｇｙｄｅｎｓｉｔｙ）３结论（１）随着活性炭布的比表面积及平均孔径的增大，比电容不断增大，其中ＡＣＣ４样品在５０ｍＡ・ｇ的电流密度下达到１３５Ｆ・ｇ。（２）在小电流密度下，比电容主要来自于微孔比表面积的贡献，而中孔比表面积在大电流密度下贡献更大。（３）随着活化程度的加深，活性炭布的电导率下降，等效串联电阻增大。参考文献—［１］ＦＲＡＣＫ０ＷＩＡＫＥ，ＢＥＧＵＩＮＦ．Ｃａｒｂｏｎｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｏｒａｇｅｏｆｅｎｅｒｇｙｉｎｃａｐａｃｉｔｏｒｓ［Ｊ３．Ｃａｒｂｏｎ，２００１，３９—（６）：９３７９５０．［２］ＳＩＭＯＮＰ，ＧＯＧＯＴＳＩＹ．Ｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｃａｐａｃｉｔｏｒｓ—［Ｊ］．ＮａｔＭａｔｅｒ，２００８，（７）：８４５８５４．［３３ＧＲＹＧＬＥＷＩＣＺＧ．ＭＡＣＨＮＩＫＯＷＳＫＩＪ，ＬＯＲＥＮＣＧＥ，ｅｔａ１．—Ｅｆｆｅｃｔｏｆｐｏｒｅｓｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｃｏａｌｂａｓｅｄａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎｓｏｎｄｏｕｂｌｅｌａｙｅｒｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍＡｃｔａ，２００５，５０（５）：—１１９７１２０６．—［４３ＧＡＭＢＹＪ，ＴＡＢＥＲＮＡＰＬ，ｓＩＭ０ＮＰ，ｅｔａ１．Ｓｔｕｄｉｅｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎｓｏｆｖａｒｉｏｕｓａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎｓｕｓｅｄｆｏｒｃａｒｂｏｎ／ｃａｒｂｏｎ［５３Ｅ６３［７］［８］［９］［１０］［１１］［１２］—ｓｕｐｅｒｃａｐａｃｉｔ０ｒｓ［Ｊ］．ＪＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ，２００１，１Ｏ１（１）：１０９１１６．刘春玲，文越华，程杰，等．酚醛基活性炭纤维孔结构及其电化学—性能研究［Ｊ］．物理化学学报，２００５，２１（７）：７８６７８９．耿煜，宋燕，田永明，等．活化条件对酚醛基活性炭布结构及其电化学性能的影响［Ｊ］．材料工程，２００９，（１１）：１４一ｌ９．ＡＩＣＡＮＩＺＭＪ，ＣＡＺｏＲＬＡＡＤ，ＩＩＮＡＲＥＳＳＡ，ｅｔａ１．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅａｃｔｉｖａｔｉｎｇｇａｓｏｎｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈａｎｄｐｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｐｉｔｃｈ—ｂａｓｅｄｃａｒｂｏｎｆｉｂｒｅｓ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｎ，１９９４，３２（７）：１２７７１２８３．—ＫＯＴＺＲ，ＣＡＲＬＥＮＭ．Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｃａｐａｃｉｔｏｒｓ［Ｊ￣．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍＡｃｔａ，２０００，４５（１５ｌ６）：２４８３２４９８．—ＴＩＡＮＹＭ，ＳＯＮＧＹ，ＴＡＮＧＺＨ，ｅｔａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｈｉｇｈｔａｍ—ｐｅｒａｔｕｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｐｏｒｏｕｓｃａｒｂｏｎｏｎｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｉｎｓｕｐｅｒｃａｐａｃｉｔｏｒ［Ｊ］．ＪＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ，２００８，１８４（２）：—６７５６８１．ＴＡＢＥＲＮＡＰＬ，ＳＩＭＯＮＰ，ＦＡＵＶＡＲＱＵＥＪＦ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉ—ｃａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓａｎｄｉｍｐｅｄａｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｓｔｕｄｉｅｓｏｆｃａｒｂｏｎｃａｒｂｏｎｓｕｐｅｒｃａｐａｃｉｔ０ｒｓ［Ｊ］．ＪＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍＳｏｃ，２００３，１５０：Ａ２９２一Ａ３００．ＷＡＮＧＬＨ，ＦＵＪＩＴＡＭ，ＩＮＡＧＡＫＩＭ．Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎ—ｐｏｒｅｓｕｒｆａｃｅａｒｅａｓａｎｄｅｌｅｃｔｒｉｃｄｏｕｂｌｅｌａｙｅｒｃａｐａｃｉｔａｎｃｅｉｎｎｏｎａｑｕｅｏｕｓｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓｆｏｒａｉｒ－ｏｘｉｄｉｚｅｄｃａｒｂｏｎｓｐｈｅｒｅｓ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏ—ｃｈｉｍＡｃｔａ，２００６，５１（１９）：４０９６４１Ｏ２．—ＭＯＲＩＳＨＩＴＡＴ．ＳＯＮＥＤＡＹ，ＴＳＵＭＵＲＡＴ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐｏｒｏｕｓｃａｒｂｏｎｓｆｒｏｍｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓａｎｄｔｈｅｉｒｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｆｏｒｅｌｅｃｔｒｉｃｄｏｕｂｌｅｌａｙｅｒｃａｐａｃｉｔｏｒｓ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｎ，—２００６，４４（１２）：２３６０２３６７．基金项目：国家８６３计划（２００６ＡＡ１１Ａ１６６）；国家自然科学基金（５０６０２０４６）；山西省自然科学基金（２００７０１１０７５）—收稿日期：２０１０一ｕ一２２；修订日期：２０１１一Ｏ３１Ｏ作者简介：耿煜（１９７３），男，博士生，现从事新型炭材料的制备及其在—电化学电容器中的应用研究，Ｅｍａｉｌ：ｇｅｎｇｙｕ０７１５＠１６３．ｃｏｍ通讯作者：宋燕（１９７４一），女，副教授，主要从事新型炭材料的制备及应用研究，联系地址：山西省太原市桃园南路２７号，中国科学院山西煤炭—化学研究所（０３０００１），Ｅｍａｉｌ：ｙａｎｓｏｎｇ１０２６＠１２６．ｃｏｍ—ｌＩｌ。．三一一山。．三＼船ｓ一≥【１．）Ｉ．）Ｉ１）＼占ｌｓＩＩ．１０ｒ０