苯基硅橡胶的动态力学性能研究.pdf

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 苯基硅橡胶的动态力学性能研究 35    苯基硅橡胶的动态力学性能研究     DynamicMechanicalPropertiesof   PhenylSiliconeRubber     郝敏,黄艳华,苏正涛,王景鹤       (北京航空材料研究院,北京100095)  — —  — HAOMin,HUANGYanhua,SUZhengtao,WANGJinghe      (BeijingInstituteofAeronauticalMaterials,Beijing100095,China)             摘要:用橡胶加工分析仪(RPA200O)表征了SE系列苯基硅橡胶在不同应变、温度、频率下的动态力学性能。结果表明:                在不同应变下,SE系列硫化胶随应变的增大弹性模量G减小,损耗因子tan略有上升,混炼胶的黏性扭矩S,,增大;在不                同温度下,损耗因子tang随温度的升高而降低;在不同频率下,混炼胶的损耗因子tan ̄'随频率的升高而降低,硫化胶的         损耗因子tang随频率的升高而升高,混炼胶的损耗因子比硫化胶的损耗因子大得多。        关键词:苯基硅橡胶;弹性模量;弹性扭矩;损耗因子;动态力学性能       中图分类号:TQ016.51      文献标识码:A    — 文章编号:10014381(2012)1O-0035-04              — Abstract:ThedynamicmechanicalpropertiesoftheSEseriesphenylsiliconerubberunderthediffer            entstrain,temperatureandfrequencywerecharacterizedbyrubberprocessinganalyzer.Theresults                 — showthatwiththeincreasingofstraintheelasticmodulusGoftheSEseriesvulcanizedrubberde          ”     — creases,thatthetan8increasesslightlyandthattheviscoustorqueSoftheSEseriesmixedcom                 poundsincreases.Thetan8reduceswiththeincreasingoftemperature.Withtheincreasingoffre-                quency,tan8ofSEseriesmixedcompoundsdecreaseswhiletan8ofthevulcanizedSEseriesincreases;        ’ andtan ̄'ofmixedcompoundsismuchgreaterthanvulcanizateS.         Keywords:siliconerubber;elasticmodulus;elastictorque;lossfactor;dynamicmechanicalproperty    在甲基乙烯基硅橡胶的分子链中引人大体积的苯        基破坏了原结构的规整性,从而降低聚合物的结晶温   度和玻璃化温度,苯基硅橡胶具有极佳的耐低温性能, ℃              在一100下仍具有弹性,还具有优异的耐热性、耐寒     性、耐辐射等性能[1]。可以在高低温和动态交变负荷   下连续工作,满足苛刻的动态性能要求,是很好的阻尼  减振材料,这些特点使其在航空、航天、兵器等领域有      着十分广泛的应用。            通常采用DMA测试橡胶的动态力学性能,DMA             可以反映不同温度和不同频率下材料的弹性模量和损    耗因子,但无法表征其加工性能以及不同应变下材料            的弹性模量和损耗因子。本研究采用RPA2000型橡    表1SE     Table1Fillerof  胶加工分析仪表征SE系列苯基硅橡胶的动态力学性    能,得到其动态力学性能的规律,为SE系列苯基硅橡       胶的应用提供技术基础。   1实验材料与方法    1.1主要原料     SE2025,SE2035,SE045,SE2055,SE2065,               SE2075苯基硅橡胶,北京航空材料研究院产品;气相      法白炭黑,A380,赢创德固赛(中国)投资有限公司;羟      基硅油,GY209,中昊晨光化工研究院;其他助剂,市  售。  系列苯基硅橡胶的填料     SEseriesphenylsiliconerubber    Note:Rawrubber100each. 36    材料工程/2012年lO期    1.2试样制备         ℃ 硫化胶试样:一段硫化:170×    10min,二段硫 ℃ 化:200× 4h。    1.3测试与表征            采用橡胶加工分析仪:RPA2000;硫化:温度℃          170,频率1.67Hz,应变6.98(0.5deg);应变扫   ℃   描:频率1.67Hz,温度6O,应变(用转子摆动幅度表              征)0.5~90;温度扫描:频率1.67Hz,应变   ℃  ℃  6.98,温度6O,80,100,120,140,160和170;频     ℃         率扫描:温度60,应变6.98,频率1~31Hz。          T2000E电子式拉力机;拉伸速率:(500±  5O)ram/            min;试样宽度:4mm;试样厚度:2mm。邵尔A型橡   胶硬度计。橡胶回弹仪:GT一7042一RE。  2结果与讨论        2.1SE系列苯基硅橡胶硫化胶的力学性能             SE系列苯基硅橡胶的力学性能见表2。可以看  出,SE系列苯基硅橡胶的硬度依次增大,拉断伸长率              依次减小,抗拉强度先增后减,回弹率变化不明显,这                  些现象与气相法白炭黑加入量有关。白炭黑表面的一              Si一0基团具有很强的活性,易于与其周围离子键            合而起到补强作用l2],结构如图1所示。同时白炭黑            粒子之间相互接触,相互接触的粒子连锁呈联枝状,白 炭黑聚集体之间连接起来形成的附聚体呈网络结构,其   作用力主要是范德华力,容易破坏,过程可逆]。白炭                黑加入量越多,硬度增大,伸长率减小,抗拉强度先增    表2SE系列硫化胶的力学性能         Table2Themechanicalpropertiesofvulcanizedrubber   Hardness(ShoreA)  Tensilestrength/MPa   Elongationatbreak/ Resilience/ /。\          HH/。\OlH/。\一— — — — —  — — — — — — —— — — —  SiOSiC卜一SiOSi一0_siOSiOSiOSiOSi I I l I I l I l I     图1白炭黑表面结构示意图      Fig.1Silicasurfacestructurediagram           后减的原因是白炭黑用量达到一定程度在橡胶中形成              了网络结构],而继续加入白炭黑并不益于网络结构       的形成而导致抗拉强度下降。     2.2不同应变下SE系列苯基硅橡胶的动态力学性能          通过应变扫描实验考察不同应变下混炼胶和硫化                 胶的动态性能,结果见图2~4和表3。从图2可以看     图2SE系列硫化胶的Gt_e关系曲线        Fig.2G一£curveofvulcanizedrubber      出,在相同应变条件下各硫化胶的弹性剪切模量G                    依次增大,在低应变时各硫化胶的G随应变的增大                   而迅速减小,在应变达到50以后G趋于平稳。从           图3可以看出,在相同的应变条件下各硫化胶的损耗因       子tan3依次递增,SE2025 ̄SE2065的tan3随应变的增        大而略有增加,SE2075在应变达到5O以后tan3陡增。      图3SE系列硫化胶的tan ̄-e关系曲线       Fig.3tan&ecurveofvulcanizedrubber  苯基硅橡胶的动态力学性能研究 37 舍●  譬 皇 兽 8 兽  >     图4混炼胶的e关系陆线 Fig.     g一£curveofmixedcompounds    苯基硅橡胶SE2025 ̄SE2065中气相法白炭黑和   羟基硅油的添加量逐步递增,羟基硅油作为结构控制              剂,为防止结构化与白炭黑的加入量比例是1:5。当   白炭黑达到临界用量以上时便会形成附聚网络,这种               附聚网络密度很大,需要吸入能量方能打破]。硫化               胶SE2025~SE2045中白炭黑加入量在临界用量以                   下,不足以形成附聚网络,所以弹性模量G和损耗因              子tan ̄"随应变的增大变化不明显;而SE2055~            SE2075中的白炭黑加入量在临界用量以上,形成了附            聚网络结构,施加应变破坏了这种网络结构,所以弹性       模量G随应变增大而迅速下降。这种附聚网络在被    表3SE系列混炼胶的硫化特性         Table3Thevulcanizingcharacteristicsofmixedcompounds  SL,/(dN・m)   SH/(dN・m) tlo/mln 岛o/min tgo/mln 0.69 6.40 2.28 2.9O 7.71 1.26 10.90 2.07 2.76 7.11                 破坏时会消耗能量导致损耗因子tan3增加,另外形        变过程中分子链沿剪切方向运动,大体积的苯基有       更高的位阻、不同链节之间以及分子链之间的相对    运动均增大,分子间的摩擦也随之增加,这也会导致      — tan3增加[63。SE2075中加入了TMPTMA,TMPT                MA分子中的双键参与硫化交联反应,提高了交联密                 度。在应变达到50以后引起了分子链的滑移甚至                   交联点的断裂,这会大量消耗能量而导致tan8迅速    上升。             表3反映了混炼胶的硫化特性,由表3看出几种                 硅橡胶的硫化速率相当,原因是所加硫化剂BIPB的                  量相同。表3中的最小弹性转矩S,与加工性能相             关],越小则加工性能越好,可以看出SE2065的加工                   性能最差。图4为混炼胶的黏性扭矩与应变的关                   系曲线图,黏性扭矩是黏性响应与形变速率的比                值_8],反映了橡胶的黏性性质。可以看出SE系列混                   炼胶的黏性扭矩随应变的增加而增大,其中               SE2065的黏性扭矩最大,说明其黏度最高。黏度              高则加工性能差,表3和图4所反映的结论是一致的。              SE2075中耐热的TMPTMA在混炼时有增塑作用,                比较白炭黑和羟基硅油加入量相同的SE2O65和        SE2075,SE2075的加工性能优于SE2065。可以看出             通过调节白炭黑、羟基硅油和TMPTMA的加入量来      影响和控制工艺性能。                  2.3不同温度下SE系列苯基硅橡胶硫化胶的动态  力学性能            通过温度扫描实验考察不同温度下硫化胶在剪切                 应力下的动态性能,结果见图5和图6。图5反映了              随温度的升高硫化胶弹性模量的变化趋势,图6反映           了随温度的升高硫化胶损耗因子的变化趋势。℃ Temperature/      图5硫化胶的G'-T关系曲线       Fig.5G'-Tcurveofvulcanizedrubber           从图5可以看出,SE2025~SE2O45硫化胶的弹    ℃       性模量G在60~170的范围内随温度的升高变化不    ℃         明显,尤其在130~170的范围内几乎无变化。这可    能是因为一方面随温度的升高分子热运动越来越剧           烈,克服橡胶大分子问作用力的能量越来越强,弹性模   量G呈下降趋势,另一方面胶料初步硫化时生成交联  ∞ —  ∞ ∞ 舟\tl_l;0I10一 38   材料工程/2012年1O期℃ Temperature/     图6硫化胶的tan&T关系曲线       Fig.6tan&Tcurveofvulcanizedrubber               键,弹性模量G有所增加,两方面的作用相互抵消,表                  现出来的结果是弹性模量随温度的变化不明显;而     SE2055 ̄SE2075硫化胶的G随温度升高呈降低趋    势,原因是这三种胶白炭黑的加入量比较多,白炭黑与   橡胶结合提高了弹性模量G,当温度增高,白炭黑形              成的网状结构破碎,反而使胶料的弹性模量G降  低引。             从图6可以看出各硫化胶的损耗因子tan随温   度的升高都表现出下降的趋势。这是因为温度升高链  段运动的内摩擦阻力越来越小,同时随着交联键的增             多,由硫化胶所损耗的能量比相应胶料所损耗的能量      小得多,产生的热量降低[g],因此损耗因子tan呈降   低趋势。       2.4不同频率下SE系列苯基硅橡胶的动态力学性能          通过频率扫描实验考察不同频率下混炼胶和硫化                胶在剪切应力下的动态性能,结果见图7和图8。从               图7和图8看出混炼胶的损耗因子tan3随频率的增      加而降低,而橡胶硫化以后损耗因子tan随频率的增                加而增加,并且可以看出混炼胶的损耗因子远远大于      硫化胶的损耗因子。 Frequence/Hz      图7混炼胶的tan&F关系曲线       Fig.7tan&Fcurveofmixedcompounds               苯基硅橡胶硫化后形成了交联键,在做频率扫描 Frequence/Hz     图8硫化胶的tan&F关系曲线       Fig.8tan&Fcurveofvulcanizedrubber            时,随频率的增加应变来不及对应力做出响应,所以损            耗因子tan3升高。而随着频率的增大,混炼胶的弹性               模量比硫化胶的弹性模量变化明显,弹性模量增加幅         度大于黏性模量,tan是黏性模量与弹性模量的比     值,因而tand随频率的增大而减小。另外,频率增加  外力作用速率加快,混炼胶的分子流动性更好,分子间               相对位移更大,内耗更大,生热增加,应变滞后于应力          现象明显,表现为tan较高E10,11]。硫化胶由于交联键            的存在,导致弹性增大而黏性减少,所消耗的能量比相       应的胶料所消耗的能量小,所以混炼胶的损耗因子    tan大于硫化胶的损耗因子tan。    3结论   (1)SE2025~SE2075各硫化胶随应变的增大弹                性模量G减小,在应变达到50以后G趋于平稳;损     耗因子tan略有上升;混炼胶黏性扭矩随应变的增    大而增大。           (2)SE2025~SE2045硫化胶的弹性模量G在℃                 60~170的范围内随温度的升高变化不明显,而       SE2055 ̄SE2075硫化胶的G,随温度升高呈降低趋势;     损耗因子ta随温度的升高呈降低趋势。SE2025~ SE2075硫化速率相当。     (3)混炼胶损耗因子tan随频率的增加而减小,           硫化胶损耗因子tan3随频率的增加而增大,混炼胶损         耗因子比硫化胶损耗因子大得多。 参考文献       [1]赵旭涛,刘大华.合成橡胶工业手册[M].2版.北京:化学工业出  版社,2006.       [2]苏忠铁,刘淑梅,汪慧玲,等.RPA2000橡胶加工分析仪的检测功  — f/ ̄EJ].橡胶工业,2002,49(4):235237.       [3]张庆军,莫文玲,王占乐.沉淀法制备纳米白炭黑的结构及性质的—    研究[J].硅酸盐通报,2005,(4):118121.(下转第53页) ∞∞ .10_譬H0∞∞ .10】31,I0广T — 基于CAFE的双辊连铸纯铝凝固组织模拟 53           (3)应用建立的微观组织模型,研究了工艺参数对     凝固组织的影响。模拟结果与实验结果基本吻合,检        验了模型的正确性与适用条件。 参考文献             张纬栋,任三兵,杜锋,等.双辊薄带连铸布流系统的数理模拟 — [J].过程工程学报,2010,10(z1):256259.             王波,张捷宇,张胤,等.双辊薄带连铸过程数学物理模拟研究 — [J].内蒙古科技大学学报,2008,27(1):6772.   — — — FANGYuan。WANGZhenmin,YANGQingxiang,eta1.Nu            mericalsimulationofthetemperaturefieldsofstainlesssteelwith    —   — differentrollerparametersduringtwinrollstripcastingEJ].In      ternationalJournalofMinerals,MetallurgyandMaterials,2009,—  16(3):304308.  —    — ZHAOHu,LIPeijie,HELiang-ju.Coupledanalysisoftemper    —      atureandflowduringtwinrollcastingofmagnesiumalloystrip     口].JournalofMaterialsProcessingTechnology,2011,211(6):—  l1971202.             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[5]郭建华,曾幸荣,李红强,等.白色填料对氟橡胶/硅橡胶共混胶性    — 能的影响口].有机硅材料,2010,24(6):337341.           [6]毕薇娜,赵菲,翟俊学,等.硫化程度对天然橡胶动态性能的影响 — [J].特种橡胶制品,2007,28(5):2830.        [7]毕薇娜,赵菲,史新妍.RPA分析硫黄用量对天然橡胶动态性能的  — 影响口].特种橡胶制品,2010,31(5):1214.      [8]吴静珍.RPA2000检测功能的研究[J].橡塑资源利用,2010,(4):—  1116.    [9]JOHNSD.用橡胶加工分析仪研究填充剂的黏性生热和补强效果  — 口].姚岐轩,译.橡塑技术与装备,2001,27(8):3949.        [10]何曼君,张红东,陈维孝,等.高分子物理[M].3版.上海:复旦大 学出版社,2006.         [11]刘淑梅,谌林莉,苏忠铁.橡胶粘弹性的测试方法[J].橡胶工业,—  2001。48(12):736738.  ——  —— 收稿日期:20120307;修订日期:20120701            作者简介:郝敏(1983),女,在读硕士,主要从事特种橡胶材料的研     究,联系地址:北京市81信箱7O分箱(100095),E-mail:haomin_mail@ 163.eomⅢ  嘲 嘲 嘲 嘲
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