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２０１５年第１１期玻璃钢／复合材料８５玻璃纤维增强尼龙６的研究进展李跃文（湖南科技职业学院，长沙４１０００４）摘要：优化玻璃纤维（ＧＦ）的种类和用量、尼龙６（ＰＡ６）与ＧＦ的复合工艺，改善ＰＡ６与ＧＦ的界面结合情况，均有利于改进ＰＡ６／ＧＦ复合材料的性能。利用第三组分和ＧＦ对ＰＡ６进行协同改性也是改善ＰＡ６／ＧＦ复合材料性能的重要手段。综述了ＰＡ６／ＧＦ复合材料性能的影响因素、复合材料的复合工艺、界面处理方法和第三组分与ＧＦ对ＰＡ６的协同改性等方面的研究进展。关键词：尼龙６；玻璃纤维；复合工艺；界面改性；协同改性中图分类号：ＴＢ３３２；ＴＱ３２３．６文献标识码：Ａ文章编号：１００３－０９９９（２０１５）１１－００８５－０５玻璃纤维（ＧＦ）可以明显提高尼龙６（ＰＡ６）的拉伸性能、弯曲性能、冲击性能、耐摩擦磨损性能和耐热性，是ＰＡ６常用的增强材料。ＧＦ的用量、ＰＡ６与ＧＦ的复合工艺、ＰＡ６与ＧＦ的界面结合情况等因素均对ＰＡ６／ＧＦ复合材料的性能有重要影响。因此要制备综合性能优良的ＰＡ６／ＧＦ复合材料，必须优化ＧＦ用量、复合工艺方法和参数，保证ＧＦ与基体问结合良好。在ＰＡ６／ＧＦ复合材料中添加第三组分进行协同改性，往往可以改善复合材料的特定性能，或者赋予复合材料更加均衡的综合性能，因而多组分协同改性近年来也得到了人们的重视。１复合材料制备工艺和ＧＦ含量对性能的影响ＧＦ含量对复合材料的力学性能和摩擦学性能均有明显影响。张士华等¨通过碱催化阴离子聚合反应制备了无碱ＧＦ／铸型ＰＡ６复合材料，研究了复合材料的摩擦磨损性能。发现随着ＧＦ含量增加，复合材料的摩擦系数逐渐减小，耐磨性逐步提高，当ＧＦ含量达到３０％后复合材料具有较好的耐磨性；在水润滑条件下，复合材料的摩擦系数和磨损量较干摩擦时大幅降低；当ＧＦ含量较低时，复合材料的磨损机制主要表现为粘着磨损和磨粒磨损；当ＧＦ含量较高时，磨损机制主要为磨粒磨损和疲劳磨损。杨小燕等采用双螺杆挤出机作为聚合反应器，以烧碱为催化剂，利用反应挤出技术制备了无碱ＧＦ／铸型ＰＡ６复合材料。制备过程中前处理脱水温度—℃为１３０￣Ｃ，脱水时间为３ｈ，挤出温度为２３５２４５，螺杆转速为２５０ｒ／ｒａｉｎ。发现随着ＧＦ含量的增加，复合材料的拉伸强度、弯曲强度明显提高，断裂伸长率和冲击强度下降，挤出成型难度明显加大。当ＧＦ含量为３０％时，复合材料的综合性能较好，同时反应挤出操作可靠、可行。制备工艺影响复合材料中ＧＦ的最终保留长度和复合材料的织态结构，从而影响复合材料的最终性能。谢莹等采用熔融共混法制备了ＧＦ／ＰＡ６复合材料，研究了ＧＦ含量对复合材料力学性能和摩擦性能的影响。结果表明，随着ＧＦ含量增加，复合材料的密度、硬度、拉伸强度和缺口冲击强度明显增大，力学性能逐渐提高；ＧＦ质量分数为１５％时，复合材料综合性能较好，其缺口冲击强度比纯ＰＡ６提高５倍，摩擦系数降低４３％，磨损量减少３３％；ＧＦ含量低时，复合材料的磨损以磨粒磨损和粘着磨损为主，含量较高时则主要表现为磨粒磨损和疲劳磨损。崔峰波利用双螺杆挤出机熔融共混制备了无碱长玻璃纤维（ＬＧＦ）／ＰＡ６复合材料，研究了ＧＦ含量和复合材料粒料长度对其力学性能的影响。结果显示，复合材料的力学性能随ＧＦ含量的增加而增强；ＧＦ含量为５０％、粒料长度为１２ｍｍ时，复合材料的拉伸强度为２３０ＭＰａ、弯曲强度为３５９ＭＰａ、缺口冲击强度为４０ｋＪ／Ｉｎ；制样时注塑用的粒料从６ｒａｍ变化到１２ｒａｍ时，各种力学性能均相应增大。刘庆辉也通过双螺杆挤出机熔融挤出制备了短切玻璃纤维（ＳＧＦ）增强ＰＡ６和ＬＧＦ增强ＰＡ６。发现在实验范——收稿日期：２０１５０４２２基金项目：湖南省教育厅科研课题（１３Ｃ３５３）作者简介：李跃文（１９６５一），男，硕土，副教授，主要从事高分子材料改性方面的研究。８６玻璃纤维增强尼龙６的研究进展２０１５年１１月≤围内（ＧＦ含量４０％），无论是ＳＧＦ增强ＰＡ６还是ＬＧＦ增强ＰＡ６，其冲击强度、拉伸强度、拉伸模量、弯曲强度和弯曲模量均随ＧＦ含量增加而增加。熔融挤出时，喂料速率对ＳＧＦ增强ＰＡ６的性能影响较大，随喂料速率的增大，复合材料的拉伸性能、弯曲性能和冲击强度均劣化；这是因为随喂料速率增大，ＧＦ所受剪切作用越强，制得的复合材料中ＧＦ保留长度越短。ＬＧＦ添加位置对长ＧＦ增强ＰＡ６的性能有明显影响，与从靠近喂料端的副喂料口加入相比，ＬＧＦ从靠近口模端的排气口加入时，由于制得的复合材料中ＧＦ保留长度较长，复合材料的力学性能更好。与ＳＧＦ增强ＰＡ６相比，ＬＧＦ增强ＰＡ６中ＧＦ最终的保留长度较长，其力学性能明显较好。ＫｕｒａｍＥ等用Ｔａｇｕｃｈｉ方法研究了循环加工次数、熔融温度、模具温度、注射压力和保压压力等参数对ＧＦ增强ＰＡ６注塑加工试样性能的影响，发现循环加工次数对试样性能影响最大，试样的力学性能随加工次数增加而明显劣化。２ＧＦ增强ＰＡ６的界面改性ＧＦ与ＰＡ６极性相差很大，两者问界面结合不强，必须改善其界面结合强度才有可能制得性能优良的ＰＡ６／ＧＦ复合材料。常用的界面改性方法是用偶联剂处理ＧＦ表面，其中又以硅烷偶联剂的改性效果较好。不同的硅烷偶联剂由于化学结构不同，其改性效果又有区别。张士华等比较了ＫＨ一５５０和ＫＨ．５７０两种硅烷偶联剂对ＰＡ６／ＧＦ复合材料的改性效果，发现ＫＨ－５７０使复合材料的力学性能劣化，而ＫＨ．５５０则能有效改善复合材料的力学性能。ＧＦ未经偶联剂处理时，复合材料的弯曲强度、拉伸强度和冲击强度均比纯ＰＡ６有所降低，而ＧＦ经质量分数为０．２％的ＫＨ－５５０处理后，所得复合材料（ＧＦ含量为３０ｗｔ％）的弯曲强度比纯ＰＡ６提高３５％，弯曲模量提高７２％，拉伸强度提高４６％，拉伸模量提高８８％，冲击强度提高４１％。扫描电镜（ＳＥＭ）观测显示，经ＫＨ．５５０处理后，复合材料中ＧＦ与基体问结合强度明显改善。其原因是ＫＨ．５５０所含功能基为氨基，可以与ＰＡ６分子链中的酰胺基反应，从而将ＧＦ与基体偶联在一起；而ＫＨ．５７０所含功能基为甲基丙烯酰氧基，不能与ＰＡ６发生化学反应，在ＧＦ与基体间起不到偶联作用。杨旭宇的研究也表明，ＧＦ经ＫＨ５５０处理后，能均匀分散在ＰＡ６基体中，与基体界面结合良好，复合材料的力学性能明显一｜ｌ０瓣吱０改善。稀土是一类新型的表面处理剂，研究表明，利用马来酸单酯稀土对与ＧＦ结构类似的硅灰石进行表面处理，可以明显地改善ＰＡ６／硅灰石复合材料的’界面结合和力学性能，效果好于硅烷偶联剂ｍ。尹璞等¨用稀土和ＫＨ一５５０分别处理ＳＧＦ，然后通过熔融共混制得了ＰＡ６１超高相对分子质量聚乙烯（ＵＨＭＷＰＥ）／ＳＧＦ！玻璃微珠复合材料，发现用稀土处理比用ＫＨ一５５０处理的效果要好，相应的复合材料具有更好的综合性能。除偶联剂外，相容剂等其他助剂也有助于改善ｃＦ与ＰＡ６之间的界面结合。邹志明等¨的研究表明，马来酸酐接枝线型低密度聚乙烯能够改善ＧＦ与ＰＡ６问的结合强度。加入马来酸酐接枝线型低密度聚乙烯后，ＰＡ６１ＧＦ复合材料的表观粘度有所增大。金杰等¨通过静电吸附方法在ＧＦ表面包覆了乙烯马来酸酐共聚物（ＥＭＡ），再通过熔融共混制备了ＧＦ．ＥＭＡ＿／ＰＡ６复合材料，发现在ＧＦ表面静电吸附ＥＭＡ制得的混杂增强体极大地改善了ＧＦ与ＰＡ６之间的界面结合，显著地提高了复合材料的力学性能。郑云龙先用ＫＨ５５０处理ＧＦ，再在混合体系中加入由间苯二甲酸一５一磺酸钠、Ｎ一丁基对甲苯磺酰胺和双马来酰亚胺组成的混合改性剂，发现混合助剂的加入能促进ＧＦ在ＰＡ６基体中的分散，提高界面粘结强度，从而提高复合材料的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、动态储能模量、损耗模量、耐热性，降低其吸水性。３其他填料对ＧＦ增强ＰＡ６的改性纳米粉体具有特殊的尺寸效应，将其与ＧＦ对ＰＡ６进行复合改性，往往会有加和甚至协同效应。纳米ＳｉＯ：耐高温、耐腐蚀、耐磨损，是一种已经工业化生产的纳米粉体。张静等利用双螺杆挤出机挤出造粒、注塑机注塑制样，制备了纳米ＳｉＯ与ＧＦ填充ＰＡ６复合材料，发现ＳｉＯ，的加入能明显提高复合材料的拉伸强度、表面硬度和耐磨性，降低其摩擦系数。姜勇等¨通过原位聚合和螺杆挤出法制备了ＰＡ６１ＳｉＯ／ＧＦ纳米复合材料，发现复合材料的显微硬度随纳米ＳｉＯ含量的增加而增大。张玲等利用静电相互作用在ＧＦ表面复合纳米ＳｉＯ，并通过转矩流变仪制备了ＰＡ６／ＧＦ．ＳｉＯ，复合材料，发现静电复合方法可以使纳米ＳｉＯ均匀吸附在ＧＦ表面，复合增强体能加快ＰＡ６的结晶速度，并使材料的玻璃化温度、结晶温度、动态模量、拉伸强度等明２０１５年第ｌ１期玻璃钢／复合材料８７显提高。纳米ＳｉＮ粉体是一种硬度高、耐磨性好、化学成分稳定、抗高温氧化的新型纳米材料。张静等以纳米ｓｉＮ粉体和ＧＦ混杂增强ＰＡ６，研究了复合材料的摩擦学性能。结果表明，纳米ＳｉＮ和ＧＦ混杂增强可以显著改善ＰＡ６的摩擦学性能；当复合材料中Ｓｉ。Ｎ含量较低时，其磨损机理主要是粘着磨损，当ｓｉ，Ｎ含量较高时，其磨损机理则既有粘着磨损，也有磨粒磨损。粉煤灰是一种价廉易得的填料，与ＧＦ共用对ＰＡ６有良好的增强效果。张士华等＿１采用碱催化阴离子聚合反应制备了玻璃纤维粉煤灰增强铸型ＰＡ６复合材料，研究了粉煤灰的活化偶联处理对复合材料力学性能的影响。结果显示，粉煤灰经机械磨细法活化处理后，颗粒均匀细小，再经钛酸脂偶联剂处理后与尼龙基体结合良好；当玻璃纤维质量分数为３０％、粉煤灰质量分数为１０％时，所得复合材料具有较好的力学性能，其拉伸强度达８４ＭＰａ，弯曲强度达１６６ＭＰａ，无缺口冲击强度达２７４ｋＪ／Ｉｎ。碳纳米管（ＣＮＴ）是一种兼具高力学强度和导电性的纳米材料。ＳｈｅｎＺＱ等研究了ＣＮＴ的加入对ＧＦ布增强ＣＮＴ／ＰＡ６复合材料力学性能和热性能的影响，发现加入２ｗｔ％的ＣＮＴ后，复合材料的弯曲强度提高３６％，热导率提高４２％，点燃时间和峰热释放时间分别推迟３１％和１１８％。张玲等¨利用静电作用在ＧＦ表面复合多壁碳纳米管（ＭＷＣＮＴ），制备了ＰＡ６／ＧＦ．ＭＷＣＮＴ复合材料。发现静电复合有利于ＭＷＣＮＴ在ＧＦ表面的均匀分布，复合增强体与基体界面结合强，有效地提高了复合材料的拉伸—强度和模量。金杰等－ｌ３＿也通过静电作用制得了ＧＦ—ＭＷＣＮＴ和ＧＦＥＭＡ．ＭＷＣＮＴ混杂增强体，并利用熔———融共混法制得了ＧＦ．ＭＷＣＮＴ／ＰＡ６和ＧＦＥＭＡＭＷＣ—ＮＴ／ＰＡ６复合材料。ＧＦＭＷＣＮＴ结构由于纤维表面存在分散均匀的ＭＷＣＮＴ网络，形成优良的导电通路，能有效降低复合材料的体积和表面电阻率。而ＧＦ．ＥＭＡ－ＭＷＣＮＴ混杂结构能够结合ＥＭＡ和ＭＷＣＮＴ二者的作用，同时提高复合材料的力学性能和抗静电性能。纳米粘土和笼状的齐聚物倍半硅氧烷与ＧＦ对ＰＡ６的复合改性也有研究。ＩｓｉｔｍａｎＮＬ等利用双螺杆挤出机制备了纳米粘土／ＧＦ／ＰＡ６复合材料，在复合材料中添加了磷系和硼酸锌阻燃剂，研究了其阻燃性能。发现纳米粘土取代部分阻燃剂后，复合材料的峰热释放速度降低，点燃时间推迟，氧指数（ＬＯＩ）提高；燃烧时，复合材料中形成的牢固和连续的玻璃质屏障能够有效阻止传热和传质。ＳｈｅｎＳＺ等Ｌ２２研究了纳米粘土对粘土／ＧＦ布／ＰＡ６纳米复合材料阻燃性和力学性能的影响，发现加入３ｗｔ％的粘土和３０ｖｏ１％的ＧＦ布后，复合材料的点燃时间和峰热释放时间分别推迟了５５％和１１８％；加人２ｗｔ％的粘土后，复合材料的弯曲模量和弯曲强度分别增加１０％和１６％。蔡梓林等利用毛细管流变仪和动态流变仪测试了ＰＡ６／蒙脱土／ＳＧＦ复合材料的剪切粘度、复数粘度、储能模量和损耗模量，发现在低剪切速率下，复合材料的剪切粘度大于纯ＰＡ６；在高剪切速率下，复合材料的剪切粘度低于纯ＰＡ６；复合材料在低频区呈类固响应，其储能模量和复数粘度明显提高。ＹｉｌｍａｚＳ等的研究表明，异丁基缩水甘油酯齐聚物倍半硅氧烷对ＳＧＦ增强ＰＡ６复合材料具有良好的增韧作用。４其他树脂对ＧＦ增强ＰＡ６的改性ＰＡ６／ＧＦ复合材料的吸水率高，影响了其使用性能。在复合材料中添加高刚性、低吸水率的苯乙烯／丙烯腈／Ｊｌ颐丁烯二酸酐共聚物（ＳＡＮＭＡＨ），在保持复合材料良好力学性能的前提下，有助于降低其—吸水率。傅荣政通过熔融共混制得了ＰＡ６／ＳＡＮＭＡＨ／ＧＦ复合材料，发现ＰＡ６与ＳＡＮＭＡＨ的质量比为１００：３～３０时，ＰＡ６／ＳＡＮＭＡＨ／ＧＦ复合材料的弯曲强度、弯曲模量和缺口冲击强度高于ＰＡ６／ＧＦ复合材料，而拉伸强度与其相当；随ＳＡＮＭＡＨ含量的增加，复合材料的吸水率下降。在ＰＡ６／ＧＦ复合材料中添加聚乙烯（ＰＥ），则不仅可降低复合材料的’吸水率，而且可降低其成本。ＭａｌｃｈｅｖＰＧ等通过控制ＧＦ的表面处理方法，制备了两种不同类型的ＰＥ／ＰＡ６／ＧＦ复合材料，一种复合材料中ＧＦ与分散相ＰＡ６相容，另一种复合材料中ＧＦ与连续相ＰＥ相容。发现前者的结构中，ＧＦ由于ＰＡ６的熔接，在ＰＥ基体中形成了一个由ＧＦ和ＰＡ６构成的连续的网络结构，而后者则没有形成这样的网络结构。前者的拉伸强度和模量明显高于后者。而且在聚合物熔点之上退火后，前者的动态模量进一步增加。在—ＰＡ６／ＧＦ复合材料添加热塑性聚氨酯弹性体（ＰＵＲＴ），有望克服其干态和低温韧性差的缺点。蔡力锋—等副采用熔融挤出法制备了ＰＡ６／ＰＵＲＴ／ＧＦ复合材料，发现复合材料的拉伸强度、拉伸模量和冲击强度均明显优于纯ＰＡ６。姆施８８玻璃纤维增强尼龙６的研究进展２０１５年１１月在ＰＡ６／ＧＦ复合材料中添加具有良好自润滑性能的ＵＨＭＷＰＥ和聚四氟乙烯（ＰＴＦＥ）等树脂，有利于改善其摩擦学性能。尹璞等制备了ＰＡ６／ＵＨ－ＭＷＰＥ／ＳＧＦ／玻璃微珠复合材料，发现所制得的复合材料具有较好的综合机械性能、摩擦磨损性能和较低的吸水率。ＬｉＤｘ等＿２９的研究则表明单独使用ＵＨＭＷＰＥ对改善复合材料的摩擦磨损性能不仅无益，反而有害，而单独使用ＰＴＦＥ则有助于改善复合材料的摩擦磨损性能，若两者并用则有良好的协同效应。５其他助剂对ＧＦ增强ＰＡ６的改性ＣｈｅｎＹＨ等利用三聚氰胺和多磷酸制备了磷一氮阻燃剂，并将其添加到ＰＡ６／ＧＦ复合材料中，研究了复合材料的阻燃性能和力学性能。结果显示，磷．氮阻燃剂在ＰＡ６的加工温度范围内比较稳定，特别适用于ＰＡ６／ＧＦ复合材料的阻燃改性；增加阻燃剂用量，复合材料的阻燃性能改进并不明显；但是增加ＧＦ用量，其阻燃性能显著提高。这是因为ＧＦ能显著增加复合材料的成炭率，降低最大热分解速率，促进焦炭层的形成，提高焦炭层的强度。制得的复合材料具有良好的阻燃性能和力学性能。ＨｕＺ等ｌ３研究了双异丁基次膦酸和单异丁基次膦酸所构成的混合酸的铝盐对ＰＡ６／ＧＦ复合材料的阻燃作用，发现这种阻燃剂能提高复合材料的ＬＯＩ，降低其峰热释放速率。复合材料的阻燃等级达到了ＨＬ．９４Ｖ．０级。ＳＥＭ观测显示，复合材料在燃烧过程中形成了焦炭层，这种焦炭层能在凝聚相中起阻燃屏障作用；锥形量热数据显示，复合材料在燃烧过程中同时存在气相阻燃机制。孙向东将增韧剂六甲基磷酰三胺添加到铸型ＰＡ６１磨碎ＧＦ复合材料中，发现六甲基磷酰三胺能大幅度提高复合材料的韧性，当添加量为５％一１０％时，复合材料的综合力学性能最佳。李杨等制备了ＰＡ６／ＬＧＦ／氯化钙复合材料，发现氯化钙的络合作用能够降低ＰＡ６的熔点，ＬＧＦ的加入在复合材料中起到了异相成核作用，诱导ＰＡ６横晶的生成，一定程度上阻止了氯化钙的络合作用。６结语ＧＦ是ＰＡ６常用的增强材料，两者间的界面结合强度对ＰＡ６／ＧＦ复合材料的性能影响很大，除偶联剂外，稀土、大分子相容剂也被证明能有效改善两ＦＢ懑者间的界面结合。ＳｉＯ、ＳｉＮ等纳米粉体与ＧＦ并用不仅能增强ＰＡ６复合材料的力学性能，而且能显著改善其摩擦学性能。碳纳米管与ＧＦ并用除能增强ＰＡ６复合材料的力学性能外，还能改善其抗静电性能。少量纳米粘土加入ＰＡ６／ＧＦ复合材料中，不仅有利于改善复合材料的力学性能，而且能显著改善其阻燃性能。有些磷系和磷．氮阻燃剂在改善ＰＡ６／ＧＦ复合材料的阻燃性方面被发现与ＧＦ有良好的协同效应。今后，ＰＡ６／ＧＦ复合材料的界面改性、ＧＦ与第三组分对尼龙６的复合改性依然是两个值得重视的研究方向。参考文献［１］张士华，陈光，崔崇，等．玻璃纤维增强ＭＣ尼龙复合材料的摩—擦磨损性能研究［Ｊ］．摩擦学学报，２００６，２６（５）：４５２４５５．［２］杨小燕，周云港，叶红梅，等．反应挤出玻璃纤维增强ＰＡ６工艺—初探［Ｊ］．现代塑料加工应用，２００８，２０（６）：３６３９．［３］谢莹，李笃信，赵丽，等．ＧＦ增强ＰＡ６复合材料的力学与摩擦—性能研究［Ｊ］．工程塑料应用，２０１０，３８（１１）：１２１５．［４］崔峰波．长玻璃纤维增强尼龙复合材料的制备及性能研究［Ｄ］．—杭州：浙江大学硕士毕业论文，２０１１．１４９．［５］刘庆辉．玻璃纤维增强ＰＡ６复合材料性能研究［Ｄ］．长春：长春—工业大学硕士毕业论文，２０１２．１４４．—［６１ＫｕｒａｍＥ，ＴａｓｃｉＥ，ＡｌｔａｎＡＩ，ｅｔａ１．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｎｇｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｒｅｃｙｃｌｉｎｇｎｕｍｂｅｒａｎｄｉｎｊｅｃｔｉｏｎｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｎｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅ￣ｉｅｓ—ｏｆａ８ｓｆｉｂｒｅｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｎｙｌｏｎ６ｕｓｉｎｇＴａｇｕｃｈｉｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｄｅｓｉｇｎ，２０１３，４９：１３９１５０．［７］张士华，陈光，崔崇，等．偶联剂处理对玻璃纤维／尼龙复合材料力学性能的影响［Ｊ］．复合材料学报，２００６，２３（３）：３１－３６．［８］杨旭宇．玻璃纤维改性ＰＡ６性能的研究［Ｊ］．塑料科技，２０１２，４０（１２）：５５．５８．［９］杨中文，刘西文，皮杰，等．马来酸单酯稀土包覆硅灰石改性ＰＡ６的研究［Ｊ］．工程塑料应用，２００８，３６（６）：９－１２．［１Ｏ］李跃文，欧阳育硅灰石对塑料的改性研究进展［Ｊ］．玻璃—钢／复合材料，２００８，（４）：４５４８．［１】］尹璞．稀土处理玻璃微珠和短玻纤增强ＰＡ６／ＵＨＭＷＰＥ复合材料的性能［Ｄ］．南京：南京航空航天大学硕士毕业论文，２００９．１．６４．［１２］邹志明，邵鹏，蒋智杰，等．相容剂对玻纤增强ＰＡ６流变行为—的影响［Ｊ］．现代塑料加工应用，２００５，１７（５）：２８３１．［１３］金杰，陈卫，张玲，等．静电吸附制备玻璃纤维／乙烯－马来酸酐共聚物／碳纳米管混杂结构增强ＰＡ６复合材料［Ｊ］．高分子学报，２０１３，（１０）：１２６２・１２６９．［１４］郑云龙．ＰＡ６／玻璃纤维复合材料中界面粘接与分散作用的研—究［Ｄ］．湘潭：湘潭大学硕士毕业论文，２００６．１４６．［１５］张静，何春霞．纳米ＳｉＣ和ＳｉＯ２与玻璃纤维混杂填充ＰＡ６的力学性能及摩擦磨损性能［Ｊ］．材料科学与工程学报，２００８，２６—（６）：９３７９３９．［１６］姜勇，张平，尹久仁，等．纳米ＳｉＯ２与玻璃纤维含量对ＰＡ６显微硬度的影响［Ｊ］．高分子材料科学与工程，２００９，２５（９）：２０１５年第１１期玻璃钢／复合材料８９５４－５６．［１７］张玲，杨建民，冯超伟，等．表面复合纳米ＳｉＯ２和碳纳米管玻璃纤维增强ＰＡ６的结构与性能［Ｊ］．高分子学报，２０１０，（１１）：—１３３３１３３９．［１８］张静，何春霞，路琴．纳米ｓｉ３Ｎ４与玻璃纤维混杂增强ＰＡ６复合材料的摩擦学性能研究［Ｊ］．工程塑料应用，２００８，３６（６）：—５７６ｏ．［１９］张士华，陈光，崔崇．玻璃纤维粉煤灰增强尼龙复合材料的制—备与性能研究［Ｊ］．塑料工业，２００９，３７（１１）：２１２４．—［２０］ＳｈｅｎＺＱ，ＢａｔｅｍａｎＳ，ｗｕＤＹ，ｅｔａ１．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｃａｒｂｏｎｎａｎｏ—ｔｕｂｅｓｏｎｍｅｃｈａｎｉｃａｌａｎｄｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｗｏｖｅｎｇｌａｓｓｆｉｂｒｅｒｅｉｎｆｏｒｅｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ一６ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ—Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２ｏｏ９，６９（２）：２３９２４４．［２１］ＩｓｉｔｍａｎＮＬ，ＧｕｎｄｕｚＨＯ，ＫａｙｎａｋＣ．Ｎａｎｏｃｌａｙｓｙｎｅｒｇｙｉｎｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄｅｄ／ｇｌａｓｓｆｉｂｒｅｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ６［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ—ＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００９，９４（１２）：２２４１２２５０．［２２］ＳｈｅｎＳＺ，ＢａｔｅｍａｎＳ，ＭｃｍａｈｏｎＰ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｃｌａｙｏｎｆｉｒｅｐｅｒ－—ｆｏｒｍａｎｅｅａｎｄｔｈｅｒｍａｌｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｗｏｖｅｎｇｌａ￣ｓｆｉｂｒｅｒｅｉｎｆｏｒｅｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ６ｎａｎｏｅｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ—Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，７０（１４）：２０６３２０６７．［２３］蔡梓林，黄汉雄．ＰＡ６／ＭＭＴ／ＳＧＦ复合材料的流变性能［Ｊ］．工程塑料应用，２０１０，３８（８）：３９－４１．［２４］ＹｉｌｍａｚＳ，ＹｉｌｍａｚＴ．ＥｆｆｅｃｔｏｆＰＯＳＳａｎｄｃｈａｉｎｅｘｔｅｎｄｅｒｏｎｔｅｎｓｉｌｅ—ａｎｄｆｒａｃｔｕｒｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｎｅａｔａｎｄｓｈｏｒｔｇｌａｓｓｆｉｂｅｒｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ６ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＰａｒｔＡ：ＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ—Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ，２０１４，６７：２７４２８１．［２５］傅荣政．ＰＡ６／ＳＡＮＭＡＩ－Ｉ／ＧＦ复合材料的制备及其性能研究—［Ｊ］．工程塑料应用，２００５，３３（１１）：１Ｏｌ３．［２６］ＭａｌｅｈｅｖＰＧ，ＶｏｓＧ，ＮｏｒｄｅｒＢ，ｅｔａ１．ＥｖｏｌｕｔｉｏｎｏｆｔｈｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙａｎｄｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｅｒｎａｒｙＰＥ／ＰＡ６／ＧＦｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｄｕｒｉｎｇａｎｎｅａｌｉｎｇ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｗｅｒ，２００７，４８（２１）：６２９４－６３０３．［２７］ＭａｌｃｈｅｖＰＧ，ＶｏｓＧ，ＰｉｃｋｅｎＳＪ，ｅｔａ１．Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌａｎｄｆｒａｃｔｕｒｅ—ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｅｒｎａｒｙＰＥ／ＰＡ６／ＧＦｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，７０（５）：７３４－７４２．［２８］蔡力锋，王缸荣，林志勇．ＰＡ６／ＰＵＲ．Ｔ／ＧＦ复合材料的力学性能研究［Ｊ］．工程塑料应用，２０１０，３８（３）：５－７．［２９］ＬｉＤＸ，ＹｏｕＹＬ，ＤｅｎｇＸ，ｅｔａ１．Ｔｒｉｂｏｌｏｇｉｅａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｓｏｌｉｄｌｕｂｒｉｃａｎｔｓｆｉｌｌｅｄｇｌａｓｓｆｉｂｅｒｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ６ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｄｅｓｉｇｎ，２０１３，４６：８０９－８１５．［３０］ＣｈｅｎＹＨ，ＷａｎｇＱ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ—ｏｆｈａｌｏｇｅｎ－－ｆｒｅｅｎｉ￣ｏｇｅｎ－・ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓｆｌａｍｅ・－ｒｅｔａｒｄｅｄｇｌａｓｓｆｉｂｅｒｒｅｉｎ・ｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ６ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉ－—ｔｙ，２００６，９１（９）：２００３２０１３．——［３１］ＨｕＺ，ＣｈｅｎＬ，ＬｉｎＧＰ，ｅｔａ１．Ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎｏｆｇｌａｓｓｆｉｂｒｅ－ｒｅｉｎｆｏｒｅｅｄｐｏｌｙａｍｉｄｅ６ｂｙａｎｏｖｅｌｍｅｔａｌｓａｌｔｏｆａｌｋｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｉｃａｃｉｄ—［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２０１１，９６（９）：１５３８１５４５．［３２］孙向东，孙旭东，张慧波，等．磨碎玻璃纤维在ＭＣ尼龙中的应用研究［Ｊ］．工程塑料应用，２００４，３２（７）：４－７．［３３］李杨，罗筑，鲁圣军，等．ＰＡ６／长玻纤／氯化钙复合材料结构与性能研究［Ｊ］．工程塑料应用，２０１１，３９（１２）：１７．２１．ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＥＶＥＬｏＰＭＥＴｏＦＧＬＡＳＳＦＨ；ＲＥＲＥＩＮＦＯＲＣＥＤＮ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