不同结构的含硅芳炔树脂共混改性研究.pdf

２０１６年第７期玻璃钢／复合材料６３不同结构的含硅芳炔树脂共混改性研究蒋孝杰，邓诗峰，杜磊（特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室，华东理工大学，上海２００２３７）摘要：含硅芳炔（ＰＳＡ）树脂是一种新型耐高温树脂，固化后具有优良的力学性能和透波性。ＰＳＡ树脂一般采用格氏试剂法制备，该方法制备的ＰＳＡ（ＰＳＡ．Ｇ）树脂固化后交联密度高，脆性较大。锌粉催化法是一种新型、高效的ＰＳＡ合成方法。该方——法合成的ＰＳＡ（ＰＳＡＺｎ）树脂末端含有部分烯键，树脂粘度低，交联密度小，脆性相对较小，但耐热性相对ＰＳＡＧ树脂有所降——低。采用ＰＳＡＧ共混ＰＳＡ．Ｚｎ得到改性树脂，研究了改性树脂的固化工艺、粘度、耐热性以及ＰＳＡＺｎ质量分数为７０％的改性—树脂复合材料和树脂浇铸体的力学性能。研究结果表明ＰＳＡＺｎ含量为７０％的共混树脂粘度较低，为１２２ｍＰａ・Ｓ；热分解５％时—的温度（）达５６４￣Ｃ，耐热性较好；复合材料具有良好的力学性能，浇铸体弯曲强度比ＰＳＡＧ提高了１１％。关键词：含硅芳炔；共混改性；耐高温；复合材料中图分类号：ＴＢ３３２文献标识码：Ａ——文章编号：１００３０９９９（２０１６）０７－００６３０６１前言—“”含硅芳炔（Ｐｏｌｙ（ｓｉｌｙｌｅｎｅａｒｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅ，简称ＰＳＡ）树脂是在芳基多炔树脂中引入硅元素后形成的一类新型有机一无机杂化树脂。树脂固化后具有优异的耐热性、介电性能与高温瓷化性¨。ＰＳＡ树脂的高温力学性能也展示了它在航空航天领域的应用前景，引起各国学者的关注。。国外对类似ＰＳＡ树脂的合成研究起步较早。Ｉｔｏｈ等分别用ＭｇＯ和格氏试剂催化制备了含硅—氢基团的苯基芳炔树脂（ＭｉｔｓｕｉＳｉｌｉｃｏｎｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ“”Ｐｏｌｙｍｅｒ，简称ＭＳＰ）。Ｌｉｕ等¨以ＣｕＣＩ／胺为催化剂催化制备了含硅芳炔树脂。Ｍａｅｏｒｇ等用锌粉催化苯乙炔与三甲基氯硅烷反应形成硅炔化合物。国内华东理工大学课题组，。也设计并合成了一系列不同主链结构的含硅芳炔树脂。沈浩等将锌粉催化的方法拓展到双官能团反应得到大分子链末端含有部分烯键的ＰＳＡ树脂。—采用格氏试剂法制备的ＰＳＡ树脂（ＰＳＡＧ）具有优异的耐热性（大于６００￣Ｃ）与良好的机械性能，但格氏试剂法制备ＰＳＡ时需无水、无氧，合成过程复杂，并且格氏试剂引发时放热剧烈，大规模反应—难以控制。另外，ＰＳＡＧ树脂固化后交联密度大，脆性较大。锌粉催化制备的ＰＳＡ树脂（ＰＳＡ－Ｚｎ）虽然耐热性有所降低，但机械性能良好，制备工艺简单，—反应过程无明显放热现象，容易控制。ＰＳＡＺｎ常温下为液态，在加工温度下具有很低的粘度，而烯键的存在使树脂固化后交联密度降低。国内外针对芳基多炔类树脂的力学性能改善做了许多研究，其中用其他耐高温树脂共｝昆改性是一种较好的方法。ＷａｎｇＭＣ等钊合成了一种含炔丙基的新型树脂，并与芳基乙炔（ＰＡＡ）树脂共混，有效地提高了复合材料的力学性能。ＷａｎｇＳ等采用酚醛树脂共混ＰＡＡ，也较好地提升了ＰＡＡ树脂的力学性能。黄健翔等¨副和汤乐曼等分别用不同的嗯嗪类树脂改性ＰＳＡ树脂，均取得了不错的改性效果。齐会民等叫用双马来酰胺树脂和催化剂过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）改性ＰＳＡ树脂，使树脂的流动性和弯曲强度有所提高。李晓杰等合成了端乙炔基聚醚酰亚胺并与ＰＳＡ树脂共混得到改性树脂，较好地提高了树脂的抗弯曲强度。由于添加的树脂耐热性不高，共混树脂耐热性相应地降低许多。ＰＳＡ．ｚｎ与ＰＳＡ．Ｇ结构相近，相容性较好，直接共混既可—提高ＰＳＡＺｎ的耐热性也可改善ＰＳＡ．Ｇ的力学性能。本研究工作通过研究共混树脂的固化行为、粘度、耐热性等确定合适的树脂共混比例，并表征了石英纤维增强复合材料和树脂浇铸体的力学性能。２实验２．１实验原料“”二乙炔基苯（Ｄｉｅｔｈｙｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ，简称ＤＥＢ），—收稿日期：２０１６．０１１２作者简介：蒋孝杰（１９９０一），男，硕士研究生，主要从事耐高温树脂的合成及性能研究相关工作。通讯作者：邓诗峰，男，博士，副教授，主要从事耐高温树脂及薄透材料的研究，ｓｆｄｅｎｇ＠ｅｃｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ。—Ｂ｜２・＿不同结构的含硅芳炔树脂共混改性研究２０１６年７月纯度为９９．５％，上海立科药物化学有限公司；锌粉，分析纯，国药集团；二甲基二氯硅烷（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｅｈｌｏ．“”ｒｏｓｉｌａｎｅ，简称ＤＣＭＳ）、四氢呋喃（ＴＨＦ），分析纯，上海泰坦科技股份有限公司；乙腈（ＭｅＣＮ），高效液相色谱纯，永华化学科技（江苏）有限公司；甲苯、盐酸、无水硫酸钠，分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司；Ｂ型石英纤维平纹布（０．１４ｒａｍ），纤维抗拉强度为３６００ＭＰａ，抗拉模量为７８ＧＰａ，伸长率为４．６％，湖北省菲利华石英纤维股份有限公司；ＰＳＡ－Ｇ，华东理工大学自制。—２．２ＰＳＡＺｎ的合成采用锌粉催化ＤＥＢ和ＤＣＭＳ合成ＰＳＡ．Ｚｎ并提纯¨。产物结构如图１所示。ｆ／一＼ＣＨ｛，一、十—一ｔ一十托，一一１ｃＨｊ”—图１ＰＳＡＺｎ的分子结构—Ｆｉｇ．１ＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰＳＡＺｎ２．３共混树脂浇铸体以及共混树脂固化物的制备——称取一定量ＰＳＡＧ和ＰＳＡＺｎ，熔融后搅拌混合℃均匀倒入模具中，放于真空烘箱中，１３Ｏ脱泡。取适量树脂固化，得到共混树脂固化物。浇铸体树脂固化冷却脱模后，制成标准样条进行测试。样条制备标准为ＧＢ／Ｔ２５７０－－１９９５。样条测试结果为五根取平均值。２．４共混树脂复合材料的制备—称取一定量的ＰＳＡ．Ｇ和ＰＳＡＺｎ，溶于ＴＨＦ配置成３７％树脂溶液。将纤维浸渍，放于通风阴凉处待溶剂挥发至浸渍液不再流动，真空烘箱中７０￣Ｃ下４ｈ脱除溶剂。将纤维布．树脂预浸料放于平板硫化机上，加压固化成型。根据ＧＢ／Ｔ３３５６１１９９９标准制样和测试，测试结果为五根取平均值。２．５分析与表征ＤＳＣ分析采用ＴＡ公司Ｑ２０００差示扫描量热仪，升温速率为１０￣ｃ／ｍｉｎ，４０～４００，氮气气氛；ＴＧＡ分析采用梅特勒．托利多公司ＴＧＡ／ＤＳＣ１热重分析仪，升温速率为１０￣Ｃ／ｍｉｎ，４０～１０００￣Ｃ，氮气气—氛；ＨＮＭＲ分析采用Ｂｒｕｋｅｒ公司ＡＶＡＮＣＥ５００型核磁共振波谱仪，溶剂为氘代氯仿，ＴＭＳ做内标；树ＦＲＰ／ＣＭ２０１６．Ｎｏ．７脂的粘度分析采用美国博勒飞公司ＤＶ．ＩＩ＋Ｐｍ型旋转粘度计，测试温度为１ＩＯ￣Ｃ；复合材料的制备采用的平板硫化机为ＸＬＢ型，上海齐才液压机械有限公司；复合材料和树脂浇铸体的弯曲性能测试采用上海德杰仪器公司的ＤＸＬＬ．５０００型电子拉力试验机，—测试标准分别为ＧＢ／Ｔ３３５６－－１９９９和ＧＢ／Ｔ２５７０１９９５。ＳＥＭ分析采用日立公司Ｓ－３４００Ｎ扫描电镜。３结果与讨论３．１共混树脂的耐热性——图２所示分别为ＰＳＡＺｎ和ＰＳＡ．Ｇ的ＨＮＭＲ谱图。如图所示，树脂中苯环上各氢的化学位移在１和１处（７．１Ｏ一７．６０ｐｐｍ），末端炔氢的化学位移分别在２和２处（３．００ｐｐｍ），硅甲基氢的化学位移在４—和４处（０．４０ｐｐｍ），ＰＳＡＺｎ末端烯上三个氢的化学位移在５处（５．２０ｐｐｍ，５．７０ｐｐｍ，６．６０ｐｐｍ），３和３处（２．３５ｐｐｍ）是溶剂甲苯的甲基氢。ＰＳＡ树脂的固—化主要以炔键的环三聚为主＿２，由图２可知，ＰＳＡＺｎ含有末端烯键，热固化时烯键不能环聚成稳定的——芳环结构，因此ＰＳＡＺｎ的耐热性比ＰＳＡＧ有所降低。８７６５４３２ｌ０６／ｐｐｍ——图２ＰＳＡＧ和ＰＳＡＺｎ核磁共振氢谱——Ｆｉｇ．２ＨＮＭＲｓｐｅｃｔｒｕｍｏｆＰＳＡＧａｎｄＰＳＡ．ＺｎＰＳＡ结构中含有较多炔键，固化放热量大，且随着组分的变动，树脂的固化行为可能也会不同。图——３为ＰＳＡＧ、ＰＳＡＺｎ和共混树脂（ＰＳＡ．Ｚｎ质量分数为７０％）的ＤＳＣ曲线。２０１６年第７期玻璃钢／复合材料６５０５０１００１５０２００２５０３００３５０４００Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／＂（２—图３ＰＳＡＧ、ＰＳＡ－Ｚｎ和共混树脂—（ＰＳＡＺｎ质量分数为７０％）差示扫描量热曲线—Ｆｉｇ．３ＤＳＣｃｕｒｖｅｏｆＰＳＡ・Ｇ，ＰＳＡＺｎａｎｄｍｉｘｔｕｒｅｒｅｓｉｎ（ＰＳＡ・Ｚｎｓｃｏｎｔｅｎｔｉｓ７０ｗｔ％）由图３可知，虽然组分不同，但树脂有着相似的℃固化行为，起始固化温度约为１７０，固化峰值温度℃℃约为２３６，固化终止温度约为２５７。树脂固化放热量在５６０～６４０Ｊ／ｇ之间。可以推断其余不同比例的共混树脂也有着相似的固化放热行为。树脂固化过程放热较大，需逐步升温固化。根据ＤＳＣ曲线可推测树脂固化工艺为：１５０￣Ｃ预聚２ｈ，１７０￣Ｃ预聚２ｈ，２１０￣Ｃ聚合２ｈ，２５０￣Ｃ聚合４ｈ。其余比例树脂因结构相近都可按此工艺固化。——由于ＰＳＡ．Ｚｎ的耐热性不如ＰＳＡＧ，ＰＳＡＺｎ的加入会降低树脂的耐热性，需确定一个合适的树脂配比以保证树脂的耐热性。将树脂配成不同比例的—共混树脂，固化后做ＴＧＡ测试。图４为不同ＰＳＡＺｎ含量的树脂固化物的热重曲线，表１为各树脂和８００￣Ｃ时的质量残余率（１，８。。）。０２００４Ｏ０６００８ｏｏｌ０００Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／￣Ｃ—图４不同ＰＳＡＺｎ含量的树脂固化物的热重曲线（Ｎ）Ｆｉｇ．４ＴＧＡＣＨＩｖｅｏｆｃｕｒｅｄｒｅｓｉｎｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｗｅｉｇｈｔｐｅｒｃｅｎｔａｇｅｏｆＰＳＡ－Ｚｎ（Ｎ２）表１不同质量配比的共混树脂固化物和。。（Ｎ：）℃Ｔａｂｌｅ１５ａｎｄｙ８００ｏｆｃｕｒｅｄｒｅｓｉｎｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｗｅｉｇｈｔｐｅｒｃｅｎｔａｇｅｏｆＰＳＡ－Ｚｎ（Ｎ２）由图４和表１可以看出，随着ＰＳＡ．Ｚｎ含量的降低，ＰＳＡ－Ｇ含量的升高，树脂的和ｙ８。。逐渐增—加，耐热性逐渐提高，并且随着ＰＳＡＧ含量的增—加基本呈线性增加。当ＰＳＡＧ含量为３０％的时候，共混树脂的已提高近４０￣Ｃ。当ＰＳＡ．Ｇ含量为—６０％时，共混树脂的已和纯ＰＳＡＧ非常接近。３．２共混树脂的粘度ＰＳＡ树脂可采用模压成型或ＲＴＭ成型，ＲＴＭ成型时在加工温度下树脂应有一个合适的粘度，粘度过高会导致树脂和纤维浸润困难，而粘度太低会导致树脂不稳定流动和扩散，产生孔隙。在保证—共混树脂有合适耐热性的前提下，分别测试了ＰＳＡｚｎ含量为７０％、６０％和５０％的三个共混树脂样品的——粘度，共混树脂粘度和纯ＰＳＡＺｎ以及ＰＳＡＧ的粘度如表２所示，共混树脂粘度为１１０￣（２下熔融混合均—匀后所测。从表２可以看出ＰＳＡＺｎ含量在５０％～７０％时，共混树脂有较低粘度，其中ＰＳＡ．Ｚｎ含量为７０％时，共混树脂粘度为１２２ｍＰａ・ｓ，适合ＰＳＡ树脂与石英纤维、碳纤维等纤维的ＲＴＭ成型。——表２ＰＳＡＺｎ、ＰＳＡＧ以及三批共混树脂的粘度——Ｔａｂｌｅ２ＶｉｓｃｏｓｉｔｙｏｆＰＳＡＺｎ，ＰＳＡＧａｎｄｏｔｈｅｒｔｈｒｅｅｍｉｘｅｄｒｅｓｉｎ。∞｜｜ｌ豫ａ羟ｔｌ、，ｃ、｜■≯≯ｊＣ＊｜５０５Ｏ５０５０５３３２２ｌ００Ｏ一∞≈．芝。口ｏ｝｛＿Ｌ｝ｒ＿ｌ＿ｒ；∞粥％舛２０１６年第７期玻璃钢／复合材料６７条的弯曲强度以及弯曲模量。从表４可以看出，共—混树脂浇铸体的弯曲强度相对ＰＳＡＺｎ降低较多，但相对ＰＳＡ．Ｇ还有１１％的提高。三者的弯曲模量基本无差别。—表４ＰＳＡ．Ｚｎ、ＰＳＡＧ以及ＰＳＡ－Ｚｎ含量７０％共混树脂浇铸体弯曲性能——Ｔａｂｌｅ４ＦｌｅｘｕｒａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＳＡＺｎ，ＰＳＡＧａｎｄｂｌｅｎｄ—ｒｅｓｉｎ（ＰＳＡＺｎｓｃｏｎｔｅｎｔｉｓ７０ｗｔ％）ｃａｓｔｉｎｇ造成三种浇铸体弯曲强度的差别的主要原因在于树脂固化后的交联密度。ＰＳＡ－Ｇ中只含炔键，固化时炔键活性较高，更易形成交联结构，而ＰＳＡ．Ｚｎ树脂末端含有部分末端烯键，树脂固化后交联密度—相对ＰＳＡＧ有所降低，因此弯曲强度增高。４结论—本文用ＰＳＡ－Ｇ和ＰＳＡＺｎ共混得到改性树脂，经实验研究后得到以下几点结论：—（１）随着ＰＳＡＧ含量的增加，共｝昆树脂的耐热性提高。ＰＳＡ～Ｇ含量达３０％时，共混树脂相对℃ＰＳＡ－Ｚｎ提高近４０，耐热性较好；——（２）ＰＳＡＧ的加入解决了ＰＳＡＺｎ树脂ＲＴＭ成型粘度过低的问题，ＰＳＡ－Ｇ含量达３０％时，共混树脂具有较低粘度，为１２２ｍＰａ・ｓ，适合ＲＴＭ成型；—（３）ＰＳＡＺｎ含量为７０％的共混树脂制备的石英纤维增强复合材料的力学性能良好，共混树脂浇—铸体的弯曲强度比ＰＳＡＧ提高了１１％。参考文献［１］ＢｎｖａｔＰ，ＪｏｕｓｓｅＦ，ＤｅｌｎａｕｄＬ，ｅｔａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｎｅｗｐｍｅｅｓｓａｂｌｅｔｙｐｅｐ０ｌｙａｒｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅｓ［Ｊ］．Ａｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄ—ｐｍｅｅｓｓｅｓｏｄｙｓｓｅｙ，２００１，１３４１４４．［２］张玲玲，高飞，周围，等．含硅氢基团甲基芳炔树脂的合成及表征［Ｊ］．过程工程学报，２００９，９（３）：５７４－５７９．［３］ｈｏｈＭ，ＩｎａｎｅＫ，ＨｉｒａｙａｍａＮ，ｅｔａ１．Ｆｉｂｅｒｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｌａｓｔｉｃｓｕｓｉｎｇ—ａｎｅｗｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｔｓｉｌｉｃｏｎｂａｓｅｄｐｏｌｙｍｅｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｍａｔｅｒｉａｌｓ—ｓｃｉｅｎｃｅ，２００２．３７（１７）：３７９５３８０１．［４］ＺｈａｎｇＪ，ＨｕａｎｇＪ，ＤｕＷ，ｅｔａ１．Ｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ—ｏｆｓｉｌｉｃｏｎ－－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇａｒｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅｒｅｓｉｎａｎｄａｃｅｔｙｌｅｎｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２０１１，９６—（１２）：２２７６２２８３．——［５］ＪｉａｎｇＺ，ＺｈｏｕＹ，ＤｕＬ．ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆａｍｏｄｉｆｉｅｄｓｉｌｉｃｏｎＣＯＩｌｔａｉｎｉｎｇａｒｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅｒｅｓｉｎｗｉｔｈＰＯＳＳｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒ－ｎａ—ｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２０１１，２９（６）：７２６７３１．—［６］ｈｏｂＭ，ＩｎａｎｅＫ，１ｗａｔａＫ，ｅｔａ１．Ｎｅｗｈｉｇｈｌｙｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｔｐｏｌｙｍｅｒｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｓｉｌｉｃｏｎ：ｐｏｌｙ（ｓｉｌｙｌｅｎｅｅｔｈｙｎｙｌｅｎｅｐｈｅｎｙｌｅｎｅｅｔｈｙｎｙ１ｅｎｅ）ｓ—［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９７，３０（４）：６９４７０１．—［７］ＩｔｏｈＭ，ＭｉｔｓｕｚｕｋａＭ，１ｗａｔａＫ，ｅｔａ１．Ａｎｏｖｅｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｅｘｔｒｅｍｅｌｙｈｉｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｐｏｌｙ［（ｐｈｅｎｙｌｓｉｌｙｌｅｎｅ）ｅｔｈｙｎｙｌｅｎｅ一１，３－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｅｔｈｙｎｙｌｅｎｅ］ｆＪ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９４，２７（２６）：７９１７．７９１９．［８］ＩｔｏｈＭ，ＭｉｔｓｕｚｕｋａＭ，１ｗａｔａＫ，ｅｔａ—１．Ｐｏｌｙ（ｓｉｌｙＩｅｎｅｅｔｈｙｎｙｌｅｎｐｈｅｎｙｌｅｎｅｅｔｈｙｎｙｌｅｎｅｓ），ｍｅｔｈｏｄｆｏｒｐｒｅｐａｒｉｎｇｓａｍｅａｎｄｈａｒｄｅｎｅｄ——ｐｒｏｄｕｃｔｔｈｅｒｅｏｆ：Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ５，４２０，２３８［Ｐ］．１９９５５３０．—［９］ｈｏｈＭ．Ａｎｏｖｅｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆａｈｉｇｈｌｙｈｅａｔ－ｒｅｓｉｓｔａｎｔｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｐａｌｙｍｅｒｕｓｉｎｇｂａｓｅｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．ＣａｔａｌｙｓｉｓＳｕｒｖｅｙｓｆｒｏｍＡｓｉａ，１９９９，３—（１）：６１６９．—［１０］ＬｉｕＨＱ，ＨａｒｒｏｄＪＦ．Ｃｏｐｐｅｒ（Ｉ）ｃｈｌｏｒｉｄｅｃａｔａｌｙｚｅｄｃｒｏｓｓｄｅｂｙｄｒｏ－ｃｏｕｐｌｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｓｂｅｔｗｅｅｎｓｉｌａｎｅｓａｎｄｅｔｈｙｎｙｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｅｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｓｉｌａｎｅｓａｎｄａｌｋｙｎｅｓ［Ｊ］．ＣａｎａｄｉａｎＪｏｕｒ—ｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔ￣，１９９０，６８（７）：１１００１１０５．—［１】］ＭａｅｏｒｇＵ，ＶｉｉｄａｌｄＳ，ＨａｇｕＨ，ｅｔａ１．Ｏｎｔｈｅｉｎｓｉｔｕｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌａｔｉｏｎｏｆｚｉｎｃａｃｅｔｙｌｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０００，６０１（２）：３４１－３４２．［１２］严浩，齐会民，黄发荣．新颖含硅芳基多炔树脂的合成与性能—［Ｊ］．石油化工，２００４，３３（９）：８８０８８４．［１３］张健，周围，黄健翔，等．新型含硅芳炔树脂及其复合材料的——性能：复合材料基础、创新、高效：第十四届全国复合材料学术会议论文集（上）［ｃ］．北京：中国导航出版社，２００６．［１４］ｘｕＪＦ，ＷａｎｇＣＹ，ＬａｉＧＱ，ｅｔａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ—“—ｏｆｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅｔｅｒｍｉｎａｔｅｄｐｏｌｙ（ｓｉｌｙｌｅｎｅｅｔｈｙｙｌｅｎｅ一４，４＇－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒｅｎｅｅｔｈｙｎｙｌｅｎｅ）ｓ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎｐｏｌｙｍｅｒｊｏｕｒｎａｌ，２００７，４３（２）：６６８－６７２．［１５］沈浩，蒋孝杰，周燕，等．锌粉催化合成含硅芳炔树脂［Ｊ］．过程工程学报，２０１４（２）：０２４．—［１６］ＷａｎｇＭＣ，ＺｈａｏＴ．Ｐｏｌｙａｒｙｌａｅｅｔｙｌｅｎｅｂｌｅｎｄｓｗｉｔｈｉｍｐｒｏｖｅｄｐｒｏｃｅｓｓａｂｉｌｉｔｙａｎｄｈｉｇｈｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆａｐｐｌｉｅｄｐｏｌｙｍｅｒ—ｓｃｉｅｎｃｅ，２００７，１０５（５）：２９３９２９４６．［１７］ＷａｎｇＳ，ＬｉＭ，ＧｕＹ，ｅｔａ１．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｙｏｎｃｒａｃｋｄｅｆｅｃｔｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｐｏｌｙａｒｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｎｄｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｉｍｐｒｏｖｅ－ｍｅｎｔｏｆｒｅｓｉｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｃｏｍｐｏｓｉｔｅｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１０，４４（２５）：３０１７．３０３２．—［１８］ＨｕａｎｇＪｘ，ＤｕＷ，ＺｈａｎｇＪ，ｅｔａｌ，ＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｏｆｓｉｌｉｌＦ］㈠狮６８不同结构的含硅芳炔树脂共混改性研究２０１６年７月‘‘ＣＯｎ・－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇａｒｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅｒｅｓｉｎａｎｄａｃｅｔｙｌｅｎｅ－ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒｂｕｌｌｅｔｉｎ，２００９，６２（２）：１２７－１３８．［１９］汤乐曼，周燕，田鑫，等．改性含硅芳炔树脂及其复合材料性能研究［Ｊ］玻璃钢／复合材料，２０１２（６）．［２Ｏ］齐会民，王光后，张健，等．含硅芳炔树脂的改性及其性能研究［ｃ］．第十五届全国复合材料学术会议论文集（上册），２００８．［２１］李晓杰，陈会高，袁荞龙，等．端乙炔基聚醚酰亚胺改性含硅—芳炔树脂的性能［Ｊ］．石油化工，２０１５，４４（９）：１１１５１１２０．［２２］刘海帆，邓诗峰，黄发荣，等．乙酰丙酮镍催化含硅芳炔树脂—的固化反应行为［Ｊ］．过程工程学报，２０１２，１２（１）：１５４１５９．［２３］孙赛，刘木金，王海，等．ＲＴＭ成型工艺及其派生工艺［Ｊ］．宇航材料工艺，２０１０（６）．Ｉ’—ＮＶＥＳＴＩＧＡＴＩＯＮＯＦＢＬＥＮＤＩＮＧＭＯＤＩＩＥＤＰｏＬＹ（ＳＩＬＹＬＥＮＥＡＲＹＬＡＣＥＴＹＬＥＮＥ）ＷＩＴＨＤＩＦＦＥＲＥＮＴＧＲｏＵＰＳ—ＪＩＡＮＧＸｉａｏｊｉｅ，ＤＥＮＧＳｈｉ－ｆｅｎｇ，ＤＵＬｅｉ（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｐｅｃｉａｌｌｙＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＰｏｌｙｍｅｒｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＲｅｌａｔｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｔｈｅＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，ＥａｓｔＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００２３７，Ｃｈｉｎａ）—Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙ（ｓｉｌｙｌｅｎｅａｒ—ｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅ）（ＰＳＡ）ｒｅｓｉｎｉｓａｎｅｗｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｒｅｓｉｎ．Ｔｈｅｃｕｒｅｄｒｅｓｉｎｅｘｈｉｂｉｔｓｅｘｃｅｌｌｅｎｔｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｇｏｏｄｗａｖｅｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．ＰＳＡｒｅｓｉｎｕｓｕａｌｌｙｐｒｅｐａｒｅｄｂｙＧｒｉｇｎａｒｄｒｅａ・—ｇｅｎｔ，ａｎｄｔｈｅｒｅｓｉｎ（ＰＳＡＧ）ｉｓｂｒｉｔｔｌｅｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｈｉｇｈｃｒｏｓｓｌｉｎｋｄｅｎｓｉｔｙａｆｔｅｒｂｅｉｎｇｃｕｒｅｄ．ＰＳＡｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｃａｔ－ａｌｙｓｔｚｉｎｃｉｓａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｗｉｔｈｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ．ＰＳＡｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｚｉｎｃ（ＰＳＡ－Ｚｎ）ｉｓａｋｉｎｄｏｆＰＳＡｒｅｓｉｎｗｉｔｈｔｅｒｍｉ－——ｎａｌｏｌｅｆｉｎｉｃｂｏｎｄ．ＰＳＡＺｎｈａｓｌｏｗｖｉｓｃｏｓｉｔｙａｎｄｔｈｅｆｌｅｘｕｒａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｃｕｒｅｄｒｅｓｉｎａｒｅｂｅｔｔｅｒｔｈａｎＰＡＳＧ———ｗｈｉｌｅｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｙｉｓａｌｉｔｔｌｅｌｏｗｅｒｔｈａｎＰＳＡＧ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ．ＰＳＡ－ＧｗａｓｕｓｅｄｔｏｂｌｅｎｄｗｉｔｈＰＳＡＺｎｔｏｏｂｔａｉｎａｍｏｄｉｆｉｅｄｒｅｓｉｎ．Ｔｈｅｃｕｒｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ，ｔｈｅｖｉｓｃｏｓｉｔｙａｎｄｔｈｅｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｒｅｓｉｎｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ．—Ｑｕａｒｔｚｆｉｂｅｒｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅａｎｄｃａｓｔｉｎｇｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｒｅｓｉｎ（ＰＳＡＺｎＳｃｏｎｔｅｎｔｉｓ７０ｗｔ％）ｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄａｎｄｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅａｎｄｔｈｅｃａｓｔｉｎｇｗｅｒｅｔｅｓｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｒｅｓｉｎ—（ＰＳＡＺｎＳｃｏｎｔｅｎｔｉｓ７０ｗｔ％）ｋｅｐｔａｌｏｗｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ｔｈｅ５（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｔｈａｔｔｈｅｗｅｉｇｈｔｄｅｃｒｅａｓｅｓ５％）ｏｆｔｈｅｒｅｓｉｎ℃ｒｅａｃｈｅｄｔｏ５６４．ｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｈａｓｇｏｏｄｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｔｈｅｆｌｅｘｕｒａｌｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆｔｈｅｃａｓｔｉｎｇｉｎｃｒｅａｓｅｄ—ｂｙ１ｌ％ｒｅｌａｔｉｖｅｔｏＰＳＡＧ．—Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙ（ｓｉｌｙｌｅｎｅａｒｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅ）；ｂｌｅｎｄｉｎｇｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｈｉｇｈ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ；ｃｏｍｐｏｓｉｔｅＦＲＰ／ＣＭ２０１＆Ｎｏ：７