不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为.pdf

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不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为1 不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为2 不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为3 不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为4 不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为5 不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为6
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2014年lO月—第1O期第5358页材Journalof料工Materials程EngineeringOetober2014—No.10pP.5358不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为FrictionandWearBehaviorsofVCModifiedLayerPreparedbyTDProcessUnderDifferentLoadings孔德军,付贵忠,周朝政。,王文昌。(1常州大学机械工程学院,江苏常州213164;2常州大学石油化工学院,江苏常州213164;3上海交通大学材料科学与工程学院,上海200240)———KONGDe-jun,FUGuizhong,ZHOUChaozheng,WANGWenchang(1CollegeofMechanicalEngineering,ChangzhouUniversity,Changzhou213164,China;2CollegeofPetrochemicalEngineering,ChangzhouUniversity,Changzhou213164,China;3SchoolofMaterialsScienceandTechnology,ShanghaiJiaotongUniversity,Shanghai200240,China)摘要:通过TD(热扩散)处理方法在Cr12MoV冷作模具钢表面制备了一层VC改性层,利用SEM,EDS,XRD和划痕法等手段对改性层组织形貌,成分和结合强度进行了表征,并与GCrl5钢柱对磨进行了干摩擦滑动磨损实验,研究其在不同载荷下摩擦性能和往复磨损特性。结果表明:改性层是由VC相组成,其界面结合方式为冶金结合,划痕法测得改性层平均结合强度为51.2N;稳态摩擦因数随着载荷的增加而增大,合理的载荷减小摩擦因数和磨损量,往复磨损机制主要为磨粒磨损;VC改性层能够显著提高Crl2MoV钢的表面硬度和承载能力,可以显著改善其耐磨性能,VC改性层高硬度和结合强度是提高耐磨性的主要机制。关键词:TD处理;VC改性层;摩擦因数;磨损形貌;能谱分析doi:10.11868/j.issn.1OOl一4381.2014.10.010中图分类号:TH117.1;TG115.5。L8文献标识码:A———文章编号:10014381(2014)10005306Abstract:TheVC(vanadiumcarbide)modifiedlayerwaspreparedonthecoldworkingdiesteelof—Crl2MoVwithTD(thermaldiffusion)process,thestructures,morphologies,compositionsandbond—ingstrengthofVCmodifiedlayerwerecharacterizedviaSEM,EDS,XRDandST(scratchtest),re—spectively.ThedryslidingfrictiontestofGCrl5steelcolumnagainstVCmodifiedlayerwasprocessed,thewearperformanceandfrettingwearbehaviorunderthedifferentloadswereinvestigated.TheresultsshowthattheVCmodifiedlayeriscomposedofVCphase,andtheinterfacecombineisametallurgicalbonding,whoseaveragebondingstrengthis51.2NbyST.ThefrictioncoefficientatstationarystageiSincreasedwiththe1oad。thereasonable1oadcanreducefrictioncoefficientandwear—mass,andthefrettingwearmechanismisabrasionwear.VCmodifiedlayerobviouslyincreasesthesurfacehardnessandbearingcapacityofCr12MoVsteel,andsignificantlyimprovesitswearresistance,andthehighhardnessandbondingstrengthisthemainmechanismofincreasingwearresistance.—Keywords:TDprocess;VCmodifiedlayer;frictioncoefficient;wearmorphology;energyspectrumanalysisCr12MoV是一种应用广泛的冷作模具钢,具有良好的耐磨性和韧性,但仍易因磨损而发生失效¨。现有的热处理工艺已经难以满足需要,有必要通过涂层技术来提高其表面硬度、耐磨和耐蚀等性能,已成为近—年来冷作模具表面改性处理研究的热点。TD(ThermalDiffusion)处理是一种能有效地提高模具使用寿命的渗金属法引,其原理是将基体中C原子扩散到基体表面与TD处理盐浴中V原子反应形成VC改性层嘲,具有高硬度、耐磨、抗咬合、抗氧化和抗腐蚀等特性,且不降低基体材料的韧性。由于VC改性层是硬54材料1_程2014年1O期度最高的过渡金属碳化物之一],为面心立方结构],是目前解决冷作模具表面拉伤最有效的lT艺之一,可提高模具寿命数倍至数十倍,该类工艺在日本、美国、韩国等国都已得到广泛的应用[6]。国内外学者对VC改性层生长机制、组织结构、磨损及耐蚀性能等进行了大量的研究l7],但对VC改性层在不同载荷下摩擦与磨损特性的研究鲜见报道。为了提高Crl2MoV钢表面硬度、抗磨损性能和使用寿命,本工作以无水硼砂、钒铁粉和钛铁粉为原料,通过TD处理方法制备VC改性层,分析了改性层显微结构特征及其磨损性能,对不同载荷下VC改性层的磨损机理进行了探讨,为TD处理在冷作模具表面改性处理中应用提供实验依据。1实验方法——实验材料为Crl2MoV钢,实验设备为SG2512℃坩埚电阻炉,采用铂铑一铂热电偶加热温度为1200,由KS.I型温度控制器控制TD处理温度,精度为±℃5。盐浴原材料由85(质量分数,下同)无水硼砂基盐、4还原剂FeSi45、9供钒剂FeVS0和2活化剂NaF组成,先用无水硼砂基盐启动盐炉,然后再将供钒剂FeV50、活化剂NaF和还原剂FeSi45混合均匀加入到盐浴,待其充分熔化后,将Crl2MoV冷作模具钢浸在1200oC盐浴中保温6h后取出。在100oC℃水中煮沸6h后,去除试样表面的基盐。再经过180低温回火2h后,即可获得实验所需VC改性层。改性层表面形貌和化学元素组成用JSM-636oIA型扫描电子显微镜及配制的电子能谱仪分析,并用HXD-1000型显微硬度仪测量改性层表面显微硬度。磨损实验在HSR一2M往复式摩擦磨损试验仪上进行,摩擦副GCrl5为钢柱,载荷分别为400,600g和800g,实验时间为120min,每分钟往复500次,往复长度为5mm2结果分析与讨论2.1表面形貌与EDS分析TD处理形成的VC改性层的物相组成较复杂,℃在770时,供钒剂FeV50中V原子开始与从基体中置换出来的C原子发生V的碳化反应ll,即——FeV+CVC+aFe(1)图1为VC改性层表面形貌与EDS分析结果。由图1(a)可见,TD处理后VC改性层表面平整,覆盖性和致密度较好,无缝隙和夹渣现象,形成了完整的表面覆盖层。表面VC颗粒均匀分布于改性层中,提高了改性层耐磨耐蚀性能。VC改性层表面EDS分析结果如图1(b)所示,其化学元素为C1O.55,V89.45;原子分数为C33.34,V66.66,改性层中C与V原子比例大约为1:2。用HXI)_1000型显—微硬度仪测定其表面显微硬度为30503200HV,而基体表面显微硬度仅为500HV一550HV,形成了功能硬度梯度,有效地提高冷作模具表面抗拉伤能力,可以提高成形件的表面质量[1。图1vc改性层表面形貌(a)与EDS分析(b)Fig.1Surfacemorphology(a)andEDSanalysis(b)ofVCmodifiedlayer图2为VC改性层一基体XRD衍射图谱。由图2—可见,基体中物相为M(马氏体)和Fe,VC改性层的—XRD衍射峰为VC,不含脆性的d(FeV)相或aFe相。这表明改性层中。相已完全分解,盐浴中V原子以固—溶体形式存在于aFe中,具有很高的活性。在TD处理温度下碳化反应完全,生成单一VC相,改性层中无其他杂质元素。2.2界面形貌与EDS分析VC改性层与基体结合界面形貌与EDS分析如图3所示。由图3(a),可见,涂层厚度大约5.3tzm,厚度比较均匀,改性层晶粒较基体更致密,其组织为由基体向外延生长的平面晶,表明改性层一基体界面为冶金第lO期不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为5520/【。)图2VC改性层一基体XRD衍射图谱—Fig.2XRDdiffractionofVCmodifiedlayersubstrate结合形式。对改性层界面进行EDS扫描分析,观察V和C元素在改性层中分布规律,001点化学元素为Cl1.51,V88.49;原子分数为C35.56,V64.44,如图3(b)所示,与图2(b)中能谱分析结果是一致的,化学元素为V和C。002点化学元素原子数分数为C3l_68,Si0.53,V10.85,Cr5.12,Fe51.82,如图3(c)所示,在界面处发生了部分化学原子的相互扩散,是形成冶金结合的一个重要机制。003点化学元素原子分数为C31.83,V14.89%,Cr31.56,Fe31.27,Mo0.44,如图3(d)所示,主要为基体的化学元素。V和c元素主要存在于改性层中,而在过渡区由于金属元素的相互扩散,导致此处存在少量的Fe、Cr和si等元素。图3VC改性层界面形貌与EDS分析(a)界面形貌;(b)001点EDS分析;(c)002点EDS分析;(d)003点EDS分析Fig.3InterfacemorphologyandEDSanalysisofVCmodifiedlayer(a)interfacemorphology;(b)EDSanalysisofpoint001;(c)EDSanalysisofpoint002;(d)EDSanalysisofpoint0032.3界面结合强度划痕实验测量方式为声发射,测试参数:加载载荷6ON,加载速率60N/min,划痕长度6mm。划痕实验开始时,表面无明显的痕迹。当载荷增大到一定程度时,由于改性层与基体屈服强度不一致,导致改性层与基体向不同的方向屈服,此时摩擦力与摩擦因数有一突变,同时改性层在划穿时局部崩裂或整体剥落,划痕后表面形貌如图4(a)所示。划痕法测得改性层A划痕结合强度为52.1N,B划痕结合强度为50.3N,如图4(b)所示。其平均结合强度为51.2N,其I临界载荷L超过了50N,说明改性层界面结合状态良好。同时改性层在划痕过程中未发生脱落和开裂现象,划痕边界出现了隆起现象,这说明改性层具有良好的韧性【1,有利于提高其抗划伤和冲击性能。2.4摩擦因数图5为在不同载荷下改性层摩擦因数与磨损时间的变化关系。VC改性层经历了磨合到稳定的过程,摩擦因数在磨损初期有大幅跳动,然后达到一个稳定值,摩擦因数曲线趋于一致。摩擦因数在摩擦开始阶段约为0.18,在经过10min磨损期后,摩擦因数迅速上升,然后达到稳态的状态。其原因是在磨损初期VC改性层材料出现了明显的剥落,随着剥落的改性56材料工程2014年lO期图4VC改性层划痕形貌(a)与界面结合强度(b)Fig.4Scratchmorphology(a)andinterfacialbondingstrength(b)ofVCmodifiedlayer图5不同载荷下摩擦因数与时间关系Fig.5Frictioncoefficient"USwearlimeunderthedifferentloads层材料转移,该阶段摩擦数变化比较大。在400g载荷状态下,稳态阶段的摩擦因数呈现下降的趋势,由0.46下降至0.29。这表明此载荷下VC改性层表现m较好的减摩性能,适用冷作拉伸模具的表面改性处理,有利于提高产品的表面质量。当载荷为600g时,稳态的摩擦因数有所提高,且在稳态阶段变化趋势比较稳定,摩擦因数维持0.48左右。这说明改性层表面粗糙度有所增大,其结果是VC改性层表面发生了磨损,在该阶段摩擦副之间接触性质发生变化,为磨粒磨损。当载荷继续增大到800g时,摩擦因数变化趋势与载荷为600g时一致,但是摩擦因数比载荷为600g时有所增加,在稳态阶段摩擦因数在0.54左右。摩擦因数增加的主要原因是VC改性层表面粗糙度进一步增大,其中表面磨损与疲劳剥落是粗糙度增加的主要原因。2.5磨损后表面粗糙度图6为VC改性层磨损前后粗糙度分析结果。用轮廓仪测量磨损前后VC改性层表面粗糙度,放大倍图6VC改性层磨损前后粗糙度分析(a)原始状态;(b)载荷400g;(c)载荷600g;(d)载荷800gFig.6SurfaceroughnessanalysisofVCmodifiedlayerbeforeandafterwearing(a)primilirestate;(b)undertheloadof400g;(c)undertheloadof600g;(d)undertheloadof800g第1O期不同载荷下TD处理制备VC改性层的摩擦磨损行为57率为51.40,测量方式为垂直扫描干涉(VSI),取样:163.42nm,排列大小:736×480。原始状态表面粗糙度R为1.20p_m,表面比较平坦,没有出现突峰或凹谷,如图6(a)所示。磨损后表面粗糙度随着载荷的增大而有所增加,这与图4中摩擦因数的变化趋势是一致。在载荷为400g时,表面粗糙度R为1.45m,如图6(b)所示,在图4中摩擦因数也表现为最小。当载“荷为600g时,表面粗糙度值R为2.41m,如图6(c)所示,改性层表面磨损加剧。当载荷继续增加到800g时,表面粗糙度值R为2.49m,如图6(d)所示,表面发生了剧烈的磨损。这表明磨损后表面粗糙度的增加是导致摩擦因数增大的主要原因,采用合理的载荷有利于减小粗糙度,达到减小摩擦因数的目的。2.6磨损后表面形貌与能谱分析图7为VC改性层磨损后表面形貌。由图7(a)可见,在载荷为400g下磨损后表面未见到磨损的痕迹,表面状态与图1(a)是一致的。改性层表面磨损非常轻微,磨痕端部未见明显磨屑堆积,此时磨损量未能测m,这说明表面几乎没有发生磨损。当载荷增加到600g,磨损加剧,磨痕中心最大应力处开始出现明显的剥层损伤,如图7(b)所示,在改性层表面沿着滑动磨损方向形成了凹槽,磨损量为0.0063g,表面已经发生了明显的磨损。磨损后改性表面出现擦伤与表面材料脱落的现象,在滑动方向形成划痕,主要发生在磨粒与…合金碳化物间l1。当改性层中碳化物遇到比其硬度还要高的磨粒时,碳化物由于硬度高而且脆性大,裂纹就会发生在碳化物上或碳化物与基体之间,导致材料的断裂或剥落。由于接触面很小,微凸体顶部受到的载荷大,经相互摩擦与咬合后发生脱落现象,改性层m现局部剥落或VC相颗粒脱落。当载荷进一步增大为800g时,改性层磨损明显加重,磨损量为0.0l32g,是载荷600g磨损量的2.1倍,这说明VC改性层发生了严重的磨损。同时,在剪切应力和高接触应力作用下,表层VC发生破碎现象,在该处形成应力集中,产生裂纹源【]。磨痕中心形成疲劳剥落,存在大量剥落坑,如图7(c)所示,改性层失效形式为是疲劳剥落。磨损后表面无明显的黏着痕迹,表明高硬度的VC改性层具有优良的抗滑动摩擦磨损能力。图7VC改性层磨损后表面形貌(a)载荷400g;(b)载荷600g;(c)载荷800gFig.7SurfacemorphologiesofVCmodifiedlayerafterwearing(a)undertheloadof400g;(b)undertheloadof600g;(c)undertheloadof800g图8为VC改性层磨损后EDS分析。在400g载荷作用下,磨损后VC改性层表面化学元素为C和V,如图8(a)所示,其化学元素原子分数为C38.83%,V61.17。这与图1(b)中能谱分析是一致的,这说明图7(a)中VC改性层表面基本上未发现磨损现象。在6O0g载荷作用下,磨损后表面化学元素也是C和23456789l0Energy/keV图8VC改性层磨损后EDS分析(a)001点载荷400g;(b)002点载荷600g;(c)003点载荷800gFig.8EDSanalysisofVCmodifiedlayerafterwearing(a)O01undertheloadof400g;(b)002undertheloadof600g;(c)003undertheloadof800g58材料工程2O14年1O期V,如图8(b)所示,其化学元素原子分数为C35.13,V64.87。与图7(b)中分析基本一致,磨损后改性层表面没有磨穿,仍为VC改性层,这说明在此载荷下VC改性层表现出优良抗磨损性能。在800g载荷作用下,磨损后改性层表面能谱分析如图8(c)所示,其化学元素原子分数为c32.82,V65.53,Fe1.65。C和V含量低于改性层中C和V含量,出现了Fe元素,这表明图7(c)中剥落层产生在结合界面以上的改性层中。随着加载的继续,改性层逐渐减薄,致使改性层磨损殆尽,因此,其磨损机制属于磨粒磨损和疲劳磨损。3结论(1)高硬度的VC改性层界面形成的冶金结合方式,有利于提高其滑动磨损耐磨性。(2)VC改性层稳态摩擦因数随着载荷增加明显上升,这主要与表面的磨损状况和粗糙度有关,合理地使用载荷可以改善摩擦副的接触,可以有效地降低其摩擦因数。(3)VC磨损后表面粗糙度随着载荷的增大而增加,表面急剧磨损是粗糙度增加的主要原因。(4)VC磨损主要形式为磨粒磨损和疲劳磨损,其中磨粒磨损后表面出现划痕,属于断裂一剥落机制;疲劳磨损后表面存在大量剥落坑,应力集中是其失效的主要机制。EliE23[3]E43[5]参考文献王君丽,施雯.Crl2MoV钢表面磁控溅射rri/TiN涂层的摩擦磨—损性能研究[J].摩擦学学报,2005,25(2):126130.——WANGJunli,SHIWen.Frictionandwearbehaviorofrnagne—tron-sputterredTi/TiNcoatingonCrl2MoVsteel[J].Tribolo—gY,2005。25(2):126130.LISTERM.Vanadiumcarbidediffusioncoatingsfortoolanddie—components[A].Proceedingsofthe23rdConference(ASMInternationa1)[C].Pennsylvania:LawrenceConventionCenter,—2006.162166.刘秀娟,王华昌.不同基体材料TD法盐浴渗钒层的组织及硬度—EJ].材料热处理学报,2010,31(1):150154.——LIUXiujuan.WANGHuachang.Microstructureandhardnessofvanadiumcarbidecoatingspreparedbythermaldiffusionprocessoildifferentsteelsubstrate[J].TransactionsofMaterials—andHeatTreatment,2010,31(1):150154.李广泽,乌晓燕,陈扬辉,等.反应磁控溅射碳化钒薄膜的微结构—与力学性能[J].真空科学与技术学报,2009,29(2):168172.————LIGuangze,WUXiaoyan,CHENYanghui,eta1.Microstructuresandmechanicalpropertiesofvanadiumcarbidefilmsgrownbyreactivemagnetronsputtering_J].ChineseJournalofVacuum—ScienceandTechnology,2009,29(2):168172.吴恩熙,颜练武,胡茂中.氧化钒制取碳化钒的热力学分析[J].—硬质合金,2004,21(1):14.————WUEnxi,YANLianwu,HUMaozhong.ThermodynamicanalysisofusingV2O5asrawmaterialtoobtainVC[J].Cemented—Carbide,2004,21(1):14.——[6]KONGDejun,ZHOUChaozheng.ThesurfaceandinterfacepropertiesofVCcoatingpreparedbyTDprocess口].JournalofAdvaneedManufacturingSystems,2011,lO(1):183190.[7]孔德军,周朝政.TD处理制备碳化钒(VC)涂层的摩擦磨损性能—[J].摩擦学学报,2011,31(4):335339.——KONGDe-jun,ZHOUChaozheng.ThefrictionandwearpropertiesofVCcoatingpreparedbyaTDprocess[J].Trihology,—2011,31(4):335339.E8]YANGMB,TANGLW,YANGH,eta1.MicrostructureandpropertiesofsurfacecoatingforCrl2MoVsteeltreatedbyTD—salthathvanadizingprocess[J].KeyEngineeringMaterials,——2008,373374(1):196199.——[9]WANGHong-fu,WANGHuachang,PANCheng-gang.Vanadiumcarbidecoatinggrowthondiesteelsubstrateinboraxsaltbath口].JournalofWuhanUniversityofTechnology:Materials—ScienceEdition,2010,25(4):599602.[1O]龚伟,王一三,王静,等.原位烧结合成(Ti,V)C/Fe复合材料—的组织及形成机理[J].材料热处理学报,2008,29(2):3135.—GONGWei,WANGYisan,WANGJing,eta1.Microstructureandformingmechanismof(Ti,V)C/Fecompositesynthesizedbyinsitusintering[J].TransactionsofMaterialsandHeat—Treatment,2008,29(2):3135.[n]刘慧敏,宋振东,许萍,等.TIC/7075铝基复合材料的磨损实—验研究[J].材料工程,2011,(7):6669,74.——LIUHuimin,SONGZhendong,XUPing,eta1.ExperimentalstudyofthewearresistanceofTIC/7075A1matrixcomposite—口].JournalofMaterialsEngineering,2011,(7):6669,74.[12]CHENFS,WANGKL.ThekineticsandmechanismofmulticomponentdiffusiononAISI1045steel[J].SurfaceCoatings——Technology,1999,115(23):239248.—广13]KW0KCK,THOMASG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