层状硅酸盐纳米复合材料阻燃性研究进展.pdf

第４３卷第８期—２０１５年８月第１０４１１２页材料工程ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＶｏ１．４３Ｎｏ．８—Ａｕｇ．２０１５ＰＰ．１０４１１２聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料阻燃性研究进展ＲｅｃｅｎｔＰｒｏｇｒｅｓｓｏｎＦｌａｍｅＲｅｔａｒｄａｎｃｅｏｆＰｏｌｙｍｅｒ／ＬａｙｅｒｅｄＳｉｌｉｃａｔｅＮａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ陈阁谷，关莹，亓宪明，彭锋，姚春丽，孙润仓（北京林业大学林木生物质化学北京市重点实验室，北京１０００８３）——ＣＨＥＮＧｅｇｕ，ＧＵＡＮＹｉｎｇ，ＱＩＸｉａｎｍｉｎｇ，ＰＥＮＧＦｅｎｇ，—ＹＡｏＣｈｕｎ－ｌｉ，ＳＵＮＲｕｎｃａｎｇ（ＢｅｉｊｉｎｇＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＬｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＢｅｉｊｉｎｇＦｏｒｅｓｔｒｙＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８３，Ｃｈｉｎａ）摘要：根据层状硅酸盐（黏土）可增强聚合物纳米复合材料阻燃性能的研究进展，本文综述了聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料的制备方法，指出熔融插层是一种高效可行、环境友好的制备方法；从硅酸盐在纳米复合材料中产生的阻碍效应、自由基诱导效应，网状结构三个方面详细讨论了层状硅酸盐在纳米复合材料中的阻燃机理；最后，指出目前聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料在阻燃研究中尚存在的问题，并对其开发应用前景进行了展望。关键词：层状硅酸盐；纳米复合材料；阻燃；蒙脱土—ｄｏｉ：１０．１１８６８／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１４３８１．２０１５．０８．０１６中图分类号：ＴＢ３３２文献标识码：Ａ———文章编号：１００１４３８１（２０１５）０８０１０４０９Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓｏｆｐｏｌｙｍｅｒ／ｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｅｒｅｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ，—ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｎｔｈｅｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｅｏｆｌａｙｅｒｓｉｌｉｃａｔｅ（ｃｌａｙ）ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｐｏｌｙｍｅｒｎａＤｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．Ｉｔｉｓｐｏｉｎｔｅｄｏｕｔｔｈａｔｍｅｌｔｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎｉｓａｈｉｇｈｌｙｅｆｆｅｃｔｉｖｅａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｆｒｉｅｎｄｌｙ—ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｓｉｎｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗａｓｄｉｓｃｕｓｓｅｄｉｎｄｅｔａｉｌｓｆｒｏｍｔｈｒｅｅａｓｐｅｃｔｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｂａｒｒｉｅｒｅｆｆｅｃｔ，ｎｅｔｗｏｒｋｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｒａｄｉｃａｌｔｒａｐｐｉｎｇ，ｗｈｉｃｈｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙｓｉｌｉｃａｔｅｓｉｎｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．Ａｔｌａｓｔ，ｉｔｉｓｐｏｉｎｔｅｄｏｕｔｔｈａｔｔｈｅｒｅａｒｅｓｔｉｌｌｐｒｏｂｌｅｍｓｅｘｉｓｔｉｎｇｉｎｔｈｅｃｕｒｒｅｎｔｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｅｒｅｓｅａｒｃｈｏｆｐｏｌｙｍｅｒ／ｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，ａｎｄｔｈｅｆｕｔｕｒｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄｅｄｐｏｌｙｍｅｒｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｉｓｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅ；ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ；ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｅ；ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ高聚物材料因具有一定强度、质轻、耐腐蚀、电绝缘、易于加工等优异的性能和低廉的价格而广泛应用于国民生产生活的各个领域，然而大多数高聚物材料都有高可燃性，其在燃烧过程中热释放速率大、火焰传播速率快，且可能产生有毒气体，对人们生命安全和环境保护造成威胁。因此，降低聚合物引燃和燃烧性能具有重大意义¨１］。近年来，以环境友好的方法制备高强度、高韧性、高抗氧化性和良好阻燃性的聚合物复合材料受到国内外研究者的青睐。有机／无机纳米复合材料（如聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料）可制备轻质的运输载体，高性能的包装材料和替代电子器件中沉重的刚性材料Ｉ３］。聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料（Ｐｏｌｙｍｅｒ／ＬａｙｅｒｅｄＳｉｌｉｃａｔｅＮａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ，ＰＬＳＮ）作为一种新型复合材料，具有良好的物理性能与阻燃性能，是聚合物纳米复合材料的重要分支，也是纳米复合材料科学领域的研究热点之一Ｌ６］。该材料制备技术起源于２Ｏ世纪６０年代，直至９Ｏ年代才得以真正发展，其主要源于两个重要发现：（１）Ｕｎｉｔｉｋａ在２０世纪８Ｏ年代首次提出聚合物纳米复合材料的阻燃性能，随后Ｔｏｙｏｔａ研究小组通过原位聚合法将尼龙一６（ＰＡ６）聚合并接枝于蒙脱土（Ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ，ＭＭＴ）片层表面，成功制备出ＰＡ６／ＯＭＭＴ纳米复合材料，蒙脱土无机物的引入使该纳米复合材料的热力学性能显著提高口；（２）Ｖａｉａ等发现，将层状硅酸盐与聚合物熔融共混可制备出一种环境友好型人工纳米复合材料。随后工业应用激发了研究热潮，多项研究表明Ｅ９－１２］，良好分散的纳米级层状无机填料可有效改善聚合物的多项性能。与普第４３卷第８期聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料阻燃性研究进展１０５通聚合物复合材料相比，黏土（蒙脱土）的加入，可有效提高剥离型ＰＬＳＮ的力学性能、热学性能、气体阻隔性能、平滑度、透明度以及独特的阻燃性能ｌ１ｌ５ｊ。随着人们环保和健康意识的日益增强，研究高效绿色阻燃剂和发展新颖的改性黏土的有机插层剂技术将具有巨大的市场潜力＿１。。本文主要根据ＰＬＳＮ在阻燃领域的研究进展，概述了ＰＬＳＮ的制备方法，着重从硅酸盐在纳米复合材料中产生的阻碍效应、自由基诱导捕获效应、网状结构三方面介绍了层状硅酸盐在纳米复合材料中的阻燃机理，指出目前纳米复合材料在阻燃研究中存在的问题。１层状硅酸盐的结构及与聚合物的复合形态１．１层状硅酸盐结构层状硅酸盐是黏土矿物，层状络阴离子通过共用氧铝（镁）八面体相连，按连接方式的不同可分为单层结构和双层结构，单层结构如高岭石Ａ１。（ＳｉＯ）（ＯＨ），双层结构如蒙脱土。蒙脱土是目前制备聚合物纳米复合材料应用最多的原料，其晶体结构为两层—ｓｉＯ四面体和一层Ａ１一Ｏ八面体结构，ｓｉ～Ｏ四面体和Ａ１一Ｏ八面体之间共用一个氧原子，由于铝氧八面体上的铝离子被镁离子，铁离子，锂离子同晶置换，产生负电性，所以通过层间吸咐阳离子，主要有钠离子，钙离子，钾离子来补偿，达到电荷平衡（图１［１］）。蒙脱土层厚大约ｌｎｍ，长径比超过１０００Ｅ］。层问阴离子通常被夹层的钠离子或钙离子所平衡，其存在于黏土层间而使蒙脱土呈现亲水的特性，从而不易均匀分散在有机聚合物中，可通过黏土表面改性剂改善ｌ２。ｏＡｌ１Ｆｅ，Ｍｇ，ＬｏＯＨ●Ｏ图１蒙脱土结构Ｆｉｇ．１Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ［］１．２层状硅酸盐与聚合物的复合形态利用ｘ射线衍射（ＸＲＤ）和透射电子显微镜（ＴＥＭ）检测聚合物基中层状硅酸盐的分散水平。结果表明：根据聚合物基体、黏土填充料、有机表面活性剂性质和处理条件的不同，聚合物基体中黏土颗粒有三种存在形态ｌｌ２］（图２＿２。）：（１）聚合物未能穿插进入硅酸盐层状结构形成微米复合材料，以相界面形式分散在基体中。若以相界面形式存在，ＰＬＳＮ性质与传统微米复合材料性质相似，其物理性能改变不大；（２）聚合物穿插进入硅酸盐层状结构形成纳米复合材料，以插层形式存在。若以插层分散形式存在，纳米复合材料性质类似陶瓷材料；（３）层状硅酸盐剥落且均匀存在于聚合物中形成纳米复合材料。若层状硅酸盐均匀剥落分散于聚合物中，则两者结合更加紧密，其物理性质显著改变。因此，当黏土纳米级分散且聚合物插层进入黏土片层时，将显著影响聚合物性能［２４２６Ｚ。堇＝ｒ，ＬａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅＰｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｅｄ（ｍｉｃｒｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）（ａ）Ｊｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ（ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）（ｂ）Ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ（ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）（Ｃ）图２聚合物／层状硅酸盐存在结构［。］（ａ）相界面；（ｂ）插层分散；（ｃ）剥落分散Ｆｉｇ．２Ｐｒｏｂａｂｌｅｐｏｌｙｍｅｒ／ｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｓｔｒｕｅｔｕｒｅＥ２３Ｊ（ａ）ｐｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｅｄ；（ｂ）ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ；（ｃ）ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ２聚合物／层状硅酸盐的制备方法与传统纳米复合材料相比，ＰＬＳＮ在制备方法上的独特之处在于插层复合技术。部分水溶性线性聚合物［２（如聚乙烯醇）与层状硅酸盐通过吸附插层可直接制备纳米复合材料，利用其他聚合物和天然层状硅酸盐制备聚合物纳米复合材料则需两步：首先对层状硅酸盐进行改性，以利于有机单体或聚合物的插入；然后利用插层复合技术制备ＰＬＳＮ。目前主要的插层复合技术包括溶液插层，原位聚合和熔融插层。２．１溶液插层溶液插层法是首先采用一种溶剂处理硅酸盐，使其发生溶胀形成溶液，然后将高聚物溶解到溶液中，借助溶剂的作用使聚合物插层到硅酸盐片层间，制得ＰＬＳＮ（图３ｌ２）。溶液插层主要用于制备热固性纳米复合材料，在热塑性塑料中的应用则十分有限。利用＼１Ｏ６材料工程２Ｏ１５年８月溶液插层法制备纳米复合材料工业化生产的缺点在于需要大量溶剂（如甲苯、氯仿、水），待插层结束后利用蒸发、真空干燥和沉淀等方法除去溶剂，溶剂用量是影响纳米复合材料产量和生产速度的重要因素。Ｍｏｈｓ－ｅｎ等通过溶液插层方法将有机改性黏土和聚酰胺酰亚胺溶液混合，制备出含４（质量分数，下同）和８有机黏土的聚酰胺酰亚胺纳米复合材料（Ｐｏｌｙ—（ＡｍｉｄｅＩｍｉｄｅ）／Ｎａｎｏｅｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，ＰＡＩＮ）。研究结果表明，层状硅酸盐在聚合物基体中分散良好，材料的阻燃性显著提高。Ｐａｕｌ等［３０］通过阳离子表面活性剂（十—六烷基溴化铵）改性锂藻土（Ｏｒｇａｎｉｅａｌｌｙｍｏｄｉｆｉｅｄｌａ——ｐｏｎｉｔｅ，Ｏｌａｐ），使其易于与疏水性聚苯乙烯（Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ，ＰＳ）混合，经溶液插层技术制备出ＰＳ／锂藻土纳米复合材料，结果发现，ＰＳ／锂藻土纳米复合材料的结构随有机改性锂藻土含量的变化而变化，当含量从２增加到５时，锂藻土以插层和剥落混合形态存在于复合材料中，锂藻土含量过高会使黏土在复合材料聚集成团；热重分析表明ＰＳ／锂藻土纳米复合材料热稳定性能提高；差示扫描量热法表明，与ＰＳ复合材料相比，锂藻土的加入提高了其玻璃化转变温度（图４＿３０＿）。图３聚合物溶液插层步骤流程图［毫图４ＰＳ随不同添加量改性锂藻土的ＴＧＡ变化曲线（ａ）和ＤＳＣ变化曲线（ｂ）［。。］—Ｆｉｇ．４ＴＧＡｔｈｅｒｍｏｇｒａｍｓ（ａ）ａｎｄＤＳＣｃｕｒｖｅｓ（ｂ）ｏｆｐｕｒｅＰＳａｌｏｎｇｗｉｔｈｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｈａｖｉｎｇｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｍｏｕｎｔｓｏｆＯｌａｐ［。。］２．２原位聚合原位聚合法是先将小分子单体分散到硅酸盐片层中，然后插层进入硅酸盐层进行原位聚合（图５）。原位聚合需满足两个条件：纳米粒子良好分散和单体发生聚合。利用原位聚合法可制备出分散良好聚合物／黏土纳米复合材料，其成因主要有两种：一是黏土剥离至未聚合的单体或溶剂中，然后进行单体聚合；二是聚合导致黏土膨胀，促使黏土片层分离，最终形成聚合物纳米复合材料。原位聚合使微米尺度和纳米尺度的粒子能在纳米复合材料中良好分散，其能否良好分散主要取决于聚合物与纳米粒子间的最终界面。若最终界面处于热力学不稳定态，则加工过程中可能发生形态转换ｌ３。Ｋａｚｉｍ等＿３２］采用原位插层聚合方法制备聚苯胺（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ，ＰＡＮＩ）／钠蒙脱土纳米复合材料，将不同质量浓度的苯胺与钠一蒙脱土混合，使苯胺单体在图５原位聚合基本步骤［。。］Ｆｉｇ．５Ｂａｓｉｃｓｔｅｐｓｏｆｉｎ－ｓｉｔｕｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［２８］混合物中充分反应，研究发现，中等质量浓度的ＰＡＮＩ纳米复合材料具有好的电导性，当ＰＡＮＩ的量继续增加时，电导率反而会下降，热稳定性随着纳米复合材料的电导性增加而增加。Ｐａｎｕｐａｋｏｒｎ等＿３在催化剂锆茂金属／甲基铝氧烷作用下，采用原位聚合方法将两种纳米黏土（ＭＭＴ和含有大量胺基基团的ＭＭＴ）与聚乙烯（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ，ＰＥ）和线性低密度聚乙烯（Ｌｉｎｅａｒ—ＬｏｗＤｅｎｓｉｔｙＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ，ＬＬＤＰＥ）复合，结果表明∞∞Ｄ／０，ｓｏｌｓｍ＝１０８材料工程２０１５年８月图８不同含量ＭＭＴ和ＣＰＣ添加到ＰＢＴ中的热释放速率曲线［３８］Ｆｉｇ．８ＨｅａｔｒｅｌｅａｓｅｒａｔｅｃｕｒｖｅｓｏｆＰＢＴｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔｏｆＭＭＴａｎｄＣＰＣＥａＳ］物基体中形成ＰＬＳＮ。３层状硅酸盐对聚合物阻燃作用的机理分析大量研究表明，聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料具有阻燃性能［４们］。通过锥形量热仪测试热释放速率（ＨｅａｔＲｅｌｅａｓｅＲａｔｅ，ＨＲＲ）可表征ＰＬＳＮ的阻燃性。与聚合物基体相比，ＰＬＳＮ的热释放速率ＨＲＲ具有一个较低的峰值，这是由于ＰＬＳＮ中硅酸盐的存在，使燃烧的ＨＲＲ迅速降低。质量损失率（ＭａｓｓＩＯＳＳＲａｔｅ，ＭＬＲ）是反映纳米复合材料是否具有较低ＨＲＲ的主要参数，对ＨＲＲ具有很好的指示作用。ＭＬＲ降低主要是由于在燃烧过程中聚合物高温分解，然后与残留的疏水性黏土在纳米复合材料表面形成了多层的含黏土炭层的结构。目前，ＰＬＳＮ阻燃机理主要有阻碍效应、网状结构和自由基捕获机理。３．１阻碍效应机理阻碍效应机理认为，硅酸盐强化了燃烧过程中产生的含碳炭层，创造了一种极好的物理阻碍，保护基体抵抗燃烧热并隔绝氧气，减缓聚合物在燃烧分解过程中易燃物的游离＿４。Ｇｉｌｍａｎｌ４通过比较ＰＡ６与ＰＡ６／黏土（５９／６）纳米复合材料的ＨＲＲ验证了阻碍效应机理。不论其基体是热固性还是热塑性，单体是剥落型还是插人型，这种阻燃机制均可解释释热速率最高峰ＰＨＲＲ的降低。Ｇｉｌｍａｎ等。＝深入研究了黏土炭层在聚苯乙烯（Ｐｓ）／层状硅酸盐纳米复合材料不同分解阶段的现象。结果表明，随着ＰＬＳＮ燃烧温度的增加，ＰＳ的逐渐分解和挥发引起层状硅酸盐瓦解，产生具有阻碍效应的黏土炭层。Ｌｅｗｉｎｌ＿５提出了相似的机制，认为黏土堆积在燃烧材料表面是由于硅酸盐比含碳聚合物的表面能低，而使硅酸盐移动到复合材料表面。黏土颗粒在温度和黏稠梯度的促使下，在熔融状态下产生对流移动，从样品内部流向外部。硅酸盐从内部移动到表面可能是由于聚合物分解、黏土表面活性剂或黏土本身引起不均匀成核现象，并随后产生气泡，硅酸盐颗粒随着大量气泡的上升从内部移动到表面，强化了含碳炭层，进而起到了阻碍作用。研究表明该过程是一个复杂的动态过程，包括聚合物的断链、表面改性剂降解及气泡的迁移和破裂＿５。多项研究表明，聚合物／黏土纳米复合材料燃烧产生碳化物具有阻碍效应，而硅酸盐在碳化物形成过程中起催化剂作用引。Ｖａｉａ等在ＰＡ６／层状硅酸盐纳米复合材料，研究中发现，由于硅酸盐存在，碳化物产量增多，说明在燃烧形成碳化物的过程中，黏土颗粒起到催化作用。研究表明，黏土在聚合物中燃烧没有形成碳化物的趋势，例如在聚乙烯【５、聚丙烯［５、聚苯乙烯等复合材料中均未形成碳化物。Ｚａｎｅｔｔｉ等＿５５］将有机改性的黏土与聚乙烯通过熔融插层方法制备聚合物纳米复合材料的研究发现，纳米复合材料在有氧化剂存在的热分解过程中，聚合物表面保护层的形成是ＰＥ的烧焦过程，是一种不成炭的聚合物。Ｂｏｕｒｂｉｇｏｔ等利用化学改性ＭＭＴ，通过本体聚合制备出聚苯乙烯（ＰＳ）／黏土纳米复合材料，在锥形热量仪中运用动力学分析模仿ＰＳ纳米复合材料燃烧反应，该材料的ＰＨＲＲ是未添加黏土ＰＳ的５０，说明黏土对炭化具有促进作用，使聚合物／黏土纳米复合材料的降解降低，具有保护阻碍作用。因此，ＰＬＳＮ阻燃性的阻碍效应机理主要基于以下两点：一方面提高了其成炭性，另一方面是增加无机残留物。在两者的双重作用下能较好地阐释不同聚合物基纳米体系的阻燃作用。３．２网状结构及黏弹性增强机理Ｋａｓｈｉｗａｇｉ等［５对含碳炭层的形成过程做了深人研究，认为当纳米填充物的含量到达一个临界值时，会形成一个三维纳米填充网状结构，进而提出了网状结构及黏弹性增强机理。通过聚合物纳米复合材料的动态黏弹性测试可证实网状结构的存在，该网状结构可提高聚合物纳米复合材料的熔融黏弹性，并限制聚合物链的热移动。此外，网状结构可有效抑制易燃物蔓延和阻止氧气进入，从而提高纳米复合材料的阻燃性能。形成网状结构应具备的条件为最佳的纳米颗粒添加量以及良好分散［５。若纳米颗粒不能良好分散（图９（ａ）ｌ５），则会由于颗粒之间距离太大而不能形成有效的网状结构，其原因是形成的岛状区域之间暴露于热流下，使得聚合物链没有保护而迅速燃烧，最终形成相互分离的岛状结构燃烧物。若堆积的纳米颗粒超过了渗透阈值可形成网状结构（图９（ｂ）ｌｌ５ｑ），能够有效１１０材料工程２０１５年８月（４）单一种类纳米粒子无法满足材料最终所需的全部性能。因此，在同一聚合物中使用多种不同纳米填料以制备多组分纳米复合材料是新的发展趋势。随着研究的进一步深入，上述问题的解决将扩大聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料的应用领域，降低聚合物引燃和燃烧性能，为该纳米复合材料的工业化、市场化和未来人类社会的防火安全做出贡献。参考文献［１］ＢＥＹＥＲＧ．Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：ａｎｅｗｃｌａｓｓｏｆｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｓｆｏｒｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｐｌａｓｔｉｃｓ，ＡｄｄｉｔｉｖｅｓａｎｄＣｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ，２００２，４（１０）：２２２８．［２］ＬＵＳＹ，ＨＡＭＥＲＴＯＮＩ．Ｒｅｃｅｎｔｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｉｎｔｈｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙ—ｏｆｈａｌｏｇｅｎｆｒｅｅｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２００２，２７（８）：１６６１１７１２．［３］ｗｕｃＮ，ＳＡＩＴＯＴ，ＦＵＪＩＳＡＷＡＳ，ｅｔａ１．Ｕｌｔｒａｓｔｒｏｎｇａｎｄｈｉｇｈ—ｇａｓｂａｒｒｉｅｒｎａｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ／ｃｌａｙ－ｌａｙｅｒｅｄ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，—２０１２，１３（６）：１９２７１９３２．［４］ＢＡＩＲＤＡＭ，ＫＥＲＲＦＨ，ＴＯＷＮＥＮＤＤＪ．ｗａｖｅｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎｉｎ—ａｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃｍｅｄｉｕｍｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｆｌｕｉｄｆｉｌｌｅｄｍｉｃｒ。ｓｐｈｅｒｅｓ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｃｏｕｓｔｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙｏｆＡｍｅｒｉｃａ，１９９９，１０５（３）：１５２７—１５３８．——Ｅｓ］ＷＡＬＴＨＥＲＡ，ＢＪＵＲＨＡＧＥＲＩ，ＭＡＬＨＯＪＭ，ｅｔａ１．Ｌａｒｇｅａｒｅａ，ｌｉｇｈｔｗｅｉｇｈｔａｎｄｔｈｉｃｋｂｉｏｍｉｍｅｔｉｃｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｉｔｈｓｕｐｅｒｉｏｒｍａｔｅｒｉａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｖｉａｆａｓｔ，ｅｃｏｎｏｍｉｃ，ａｎｄｇｒｅｅｎｐａｔｈｗａｙｓ［Ｊ］．—ＮａｎｏＬｅｔｔｅｒｓ，２Ｏ１０，１０（８）：２７４２２７４８．［６］王小英，刘博，汤玉峰，等．累托石／聚合物纳米复合材料的新进—展［Ｊ］．无机材料学报，２０１２，２７（２）：１１３１２１．—ＷＡＮＧＸＹ，ＬＩＵＢ，ＴＡＮＧＹＦ，ｅｔａ１．Ｔｈｅｎｅｗｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｒｅ—ｃｔｏｒｉｔｅ／ｐｏｌｙｍｅｒｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＩｎｏｒｇａｎｉｃＭａｔｅｒｉ—ａｌｓ，２０１２，２７（２）：１１３１２１．—［７］ＫＯＪＩＭＡＹ，ＵＳＵＫＩＡ，ＫＡＷＡＳＵＭＩＭ，ｅｔａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎｙ—ｌｏｎ６ｃｌａｙｈｙｂｒｉｄｂｙｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄｗｉｔｈｅｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅＰａｒｔＡ：ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，—１９９３，３１（４）：９８３９８６．—［８］ＶＡＩＡＲＡ，ＩＳＨＩＩＨ，ＧＩＡＮＮＥＬＩＳＥＰ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｗｏｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｂｙｄｉｒｅｃｔｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙｍｅｒｍｅｌｔｓｉｎｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ，—１９９３，５（１２）：１６９４１６９６．—［９］ＬＥＲＯＵＸＦ，ＢＥＳＳＥＪＰ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｎｔｅｒｌｅａｖｅｄｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｙｄｒｏｘｉｄｅ：ａｎｅｗｅｍｅｒｇｉｎｇｃｌａｓｓｏｆｎａｎｏｅｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ—０ｆＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００１，１３（１０）：３５０７３５１５．—［１Ｏ］ＶＡＩＡＲＡ，ＪＡＮＤＴＫＤ，ＫＲＡＭＥＲＥＪ，ｅｔａ１．Ｍｉｅｒｏｓｔｒｕｅｔｕｒａｌｅｖｏｌｕｔｉｏｎｏｆｍｅｌｔｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄｐｏｌｙｍｅｒ－ｏｒｇａｎｉｃａｌｌｙｍｏｄｉｆｉｅｄｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｓｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ，—１９９６，８（１１）：２６２８２６３５．—［１１］ＶＡＩＡＲＡ，ＰＲＩＣＥＧ，ＲＵＴＨＰＮ，ｅｔａ１．Ｐｏｌｙｍｅｒ／ｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｌｃａｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｓｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｂｌａｔｉｖｅｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ￣．——ＡｐｐｌｉｅｄＣｌａｙＳｃｉｅｎｃｅ，１９９９，１５（１２）：６７９２．【１２］赵姗姗，李嫒，曹海雷，等．聚乳酸／蒙脱土纳米复合材料的微—波辅助制备与性能研究［Ｊ］．材料工程，２０１２，（２）：６８．ＺＨＡＯＳＳ，ＬＩＹ，ＣＡＯＨＬ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒ一［１３］［１４］［１５］［１６］—ｉｚａｔｉｏｎｏｆＰＬＡ／ＭＭＴｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｉｔｈｍｉｃｒｏｗａｖｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１２，（２）：５～８．于宝刚，唐凯．阻燃纳米复合材料研究进展［Ｊ］．塑料工业，—２００６，３４（增刊）：９１９４．—ＹＵＢＧ。ＴＡＮＧＫ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄｅｄｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎａＰｌａｓｔｉｃｓＩｎｄｕｓｔｒｙ，２００６，３４（Ｓｕｐｐ１）：９１９４．詹茂盛，肖威，李智．酚醛树脂基蒙脱土纳米复合材料的力学—性能与增强增韧机理［Ｊ］．航空材料学报，２００３，２３（１）：３４４３．—ＺＨＡＮＭＳ，ＸＩＡｏＷ，ＬＩＺ．Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｔｏｕｇｈｅ—ｎｉｎｇｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｐｈｅｎｏｌｉｃｒｅｓｉｎ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＡｃｔａＡｅｒｏｎａｕｔｉｃａｅｔＡｓｔｒｏｎａｕｔｉｃａＳｉｎｉｃａ，２００３，２３（ｉ）：—３４４３．—ＬＥＢＡＲＯＮＰＣ，ＷＡＮＧＺ，ＰＩＮＮＡＶＡＩＡＴＪ．Ｐｏｌｙｍｅｒｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：ａｎｏｖｅｒｖｉｅｗ［Ｊ］．ＡｐｐｌｉｅｄＣｌａｙＳｃｉｅｎｃｅ，１９９９，１５（１）：１１～２９．ＺＨＥＮＧＸＸ，ＷＩＬＫＩＥＣＡ．Ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｙｏｆｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂａｓｅｄｏｎａｎｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃｏｒｇａｎｉｃａｌｌｙ－ｍｏｄｉｆｉｅｄｃｌａｙｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，—２００３，８１（３）：５３９５５０．［１７］ＢＯＵＲＢＩＧＯＴＳ，ＬＥＢＲＡＳＭ．Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ：ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔ［１８］［１９］［２Ｏ］［２１］［２２］［２３］［２４］［２５］ｐｌａｓｔｉｃｓ［Ａ］．ＴＲＯＩＴＺＳＣＨＪ．ＰｌａｓｔｉｃｓＦｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙＨａｎｄｂｏｏｋ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ，Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ，ＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＡｐｐｒｏｖａｌＥＣ］．Ｍｕｎｉｃｈ，—Ｇｅｒｍａｎｙ：ＨａｎｓｅｒＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，２００４．１３４１４８．—ＫＯＴＡＫＩＭ，ＷＡＮＧ，Ｋ，ＴＯＨＭＬ，ｅｔａ１．Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙｃｏｎ—ｄｕｃｔｉｖｅｅｐｏｘｙ／ｃｌａｙ／ｖａｐｏｇｒｏｗｎｃａｒｂｏｎｆｉｂｅｒｈｙｂｒｉｄｓ［Ｊ］．Ｍａｃ—ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００６，３９（３）：９０８９１１．—ＢＡＬＡＰ，ＳＡＭＡＮＴＡＲＡＹＢＫ，ＳＲＩＶＡＳＴＡＶＡＳＫ．Ｄｅｈｙ—ｄｒａｔｉｏｎｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎＣａｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ［Ｊ］．Ｂｕｌｌｅｔｉｎｏｆ—ＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，２０００，２３（１）：６１６７．—ＰＡＵＬＤＲ，Ｒ０ＢＥＳｏＮＬＭ．Ｐｏｌｙｍｅｒｎａｎ０ｔｅｃｈｎｏ１０ｇｙ：ｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００８，４９（１５）：３１８７３２０４．—ＭＥＥＮＡＫＳＨＩＫＳ，ＳＵＤＨＡＮＥＰ。ＫＵＭＡＲＳＡ，ｅｔａ１．ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆＴＧＤＤＭｂａｓｅｄｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｆｏｒｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ａ］．ＰＡＮＤＥＹＪＫ．Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ—Ｐｏｌｙｍｅｒｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｎｄＡｐｐｌｉｃａ—ｔｉｏｎＶｏｌｕｍｅＡ：ＬａｙｅｒｅｄＳｉｌｉｃａｔｅｓ［Ｃ］．Ｈｅｉｄｅｈｅｒｇ，Ｂｅｒｌｉｎ：——Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，２０１４．３２９３３９．ＰＡＮＤＥＹＪＫ，ＲＥＤＤＹＫＲ，ＫＵＭＡＲＡＰ，ｅｔａ１．Ａｎｏｖｅｒｖｉｅｗｏｆｔｈｅｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙｏｆｐｏｌｙｍｅｒｎａｎｏｅｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ—ＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００５，８８（２）：２３４２５０．—ＡＬＥＸＡＮＤＲＥＭ，ＤＵＢ０ＩＳＰ．Ｐｏｌｙｍｅｒ－ｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｕｓｅｓｏｆａｎｅｗｃｌａｓｓｏｆ—ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．ＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０００，２８（１—２）：１６３．车晶，秦凡，杨荣杰．聚乳酸／蒙脱土纳米复合材料的原位聚合—及表征［Ｊ］．材料工程，２０１１，（１）：２８３２．—ＣＨＥＪ，ＱＩＮＦ，ＹＡＮＧＲＪ．Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｄｅ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｉｎ－ｓｉｔｕｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉ。ｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒ—ｎａｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１ｌ，（１）：２８３２．——ＣＥＬＩＫＭ，ＯＮＡＬＭ．Ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｎａｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｖｉａｏｘｉｄａｔｉｖｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ—ｏｆＰｏｌｙｍｅｒＲｅｓｅａｒｃｈ，２００７，１４（４）：３１３３１７．第４３卷第８期聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料阻燃性研究进展１１１［２５３［２７３Ｃ２８３［２９］［３ｏ３［３１］［３２］［３３］［３４］［３５］［３６］［３７３ＢＯＢＥＲＰ，ＳＴＥＪＳＫＡＬＪ，ｇＰＩＲＫＯＶＡＭ，ｅｔａ１．Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ—ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＭｅｔａｌｓ，２０１０，１６０（２３）：２５９６～２６０４．何天白，胡汉杰．功能高分子与新技术［Ｍ］．北京：化学工业出—版社，２００１．２２０２３２．ＨＥＴＢ，ＨＵＨＪ．ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＰｏｌｙｍｅｒｓａｎｄＮｅｗＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ—［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＰｒｅｓｓ，２００１．２２０２３２．ＡＬＡＴＥＹＡＨＡＬ，ＤＨＡＫＡＬＨＮ，ＺＨＡＮＧＺＹ．Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｐｏｌｙｍｅｒｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂａｓｅｄｏｎｌａｙｅｒｓｉｌｉｃａｔｅｓ：ａｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＰｏｌｙｍｅｒＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，—２Ｏ１３，３２（４）：１３６．ＭＯＨＳＥＮＨ．ＳＨＡＢＡＮＩＡＮＭ。ＭＡＤＡＮＩＭ．Ｎｅｗｔｈｅｒｍａｌｌｙｓｔａｂｌｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ—ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅｍｏｉｅｔｙｂａｓｅｄｏｎｐｏｌｙ（ａｍｉｄｅｉｍｉｄｅ）：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，—ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｙｓｔｕｄｙ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙ—ｍａｒＲｅｓｅａｒｅｈ，２０１３，２０（９）：２５０２５９．ＰＡＵＬＰＫ，ＨＵＳＳＡＩＮＳＡ，ＢＨＡＴＴＡＣＨＡＲＪＥＥＤ，ｅｔａ１．—Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ－ｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｂｙｓｏｌｕｔｉｏｎｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅ［Ｊ］．ＢｕｌｌｅｔｉｎｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，２０１３，３６—（３）：３６１３６６．ＵＴＲＡＣＫＩＬＡ．Ｃｌａｙ－ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒｉｃＮａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｍ］．ＳｈｒｏｐＳｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ：ＳｍｉｔｈｅｒｓＲａｐｒａＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，２００４．——４９６４９６．ＫＡＺＩＭＳ，ＡＨＭＡＤＳ，ＰＦＬＥＧＥＲＪ，ｅｔａ１．Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ－ｓｏｄｉｕｍ—ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：ｅｆｆｅｃｔｏｆｃｌａｙｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｎｔｈｅｒｍａｌ，ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ，ａｎｄｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ—ｏｆＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ，２０１２，４７（１）：４２０４２８．ＰＡＮＵＰＡＫＯＲＮＰ。ＣＨＡＩＣＨＡＮＡＥ，ＰＲＡＳＥＲＴＨＤＡＭＰ，ｅｔ—ａＩ．Ｐｏ１ｙｅｔｈｙｌｅｎｅ／ｃ１ａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙｉｎｓｉｔｕｐｏｌｙ—ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｗｉｔｈｚｉｒｅｏｎｏｃｅｎｅ／ＭＡＯｃａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮａｎｏ—ｍａｔｅｒｉａｌｓ。２０１３，（２）：１９．马继盛，漆宗能，张树范，等．插层聚合制备聚丙烯／蒙脱土纳米复合材料及其结构性能表征［Ｊ］．高校化工学报，２００１，２２—（１０）：１５８１６１．ＭＡＪＳ，ＱＩＺＮ，ＺＨＡＮＧＳＦ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅ—ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓ—ｉｔｅｓｉｎｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍ—ｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｏｆＣｈｉｎｅｓｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ，２００１，２２（１０）：１５８１６１．—ＵＳＵＫＩＡ。ＨＡＳＥＧＡＷＡＮ，ＫＡＴ０Ｍ．Ｐｏｌｙｍｅｒ－ｃｌａｙｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｍＪ］．ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２００５，１７９：１３５１９５．ＢＥＮＤＡＯＵＤＩＡ，ＤＵＱＵＥＮＳＥＳ，ＪＡＭＡＣ，ｅｔａ１．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅ——‘ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｎｔｈｅｆｉｒｅｒｅｔａｒｄａｎｔａｎｄｔｈｅｒｍｏ。ｍｅｃｈａｎｉ—ｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＰｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ａ］．ＬＥＢＲＡＳＭ，ＷＩＬＫＩＥＣＡ，Ｂ０ＵＲＢＩＧＯＴＳ．ＦｉｒｅＲｅｔａｒｄａｎｅｙｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ：ＮｅｗＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆＭｉｎｅｒａｌＦｉｌｌｅｒｓ［Ｃ］．Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ。ＵＫ：Ｒｏｙａｌ—ＳｏｃｉｅｔｙｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ。２００５．１１４１２５．马思远，杨伟，蒋舒，等．尼龙６／有机蒙脱土阻燃复合材料的结—构与性能口］．塑料工业，２００７，３５（１）：２５２８．—ＭＡＳＹ，ＹＡＮＧＷ，ＪＩＡＮＧＳ，ｅｔａ１．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｐｒｏｐｅｒ—ｔｉｅｓｏｆｎｙｌｏｎ６／ｏｒｇａｎｉｃｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｃｏｍｐｏｓ—ｉｔｅｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎａＰｌａｓｔｉｃｓＩｎｄｕｓｔｒｙ，２００７，３５（１）：２５２８．—ＸＩＡＯＪＦ，ＨＵＹ，ＫＯＮＧＱ，ｅｔａ１．Ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）／ｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｄｉｒｅｃｔｌｙｐｒｅｐａｒｅｄｆｒｏｍｐｒｉｓｔｉｎｅ—ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ（ＭＭＴ）口］．ＰｏｌｙｍｅｒＢｕｌｌｅｔｉｎ，２００５．５４（４５）：—２７１２７８．ＨＵＡＮＧＧ，ＺＨＵＢ，ＳＨＩＨ．Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｅｆｆｅｃｔｏｆｏｒｇａｎｉｃｓｍｏｄｉｆｉｅｄｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｗｉｔｈｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｓｏｎ—ｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄｆｉｒｅｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２０１１，１２１（３）１２８５—１２９１．—ＢＥＹＥＲＧ．Ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｙｏｆｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｆｒｏｍｒｅｓｅａｒｃｈｔｏｒｅａｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒｓ＆ＰｏｌｙｍｅｒＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，２００５，１３（５）：—５２９５３７．—ＢＯＵＲＢＩＧＯＴＳ，ＤＵＱＵＥＳＮＥＳ，ＪＡＭＡＣ．Ｐｏｌｙｍｅｒｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：ｈｏｗｔｏｒｅａｃｈｌｏｗｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ？［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ—Ｓｙｍｐｏｓｉａ，２００６，２３３（１）：１８０１９０．—Ｂ０ＵＲＢＩＧＯＴＳ，ＤＵＱＵＥＳＮＥＳ．Ｆｉｒｅｒｅｔａｒｄａｎｔｐｏｌｙｍｅｒｓ：ｒｅｃｅｎｔｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓａｎｄｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ—Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，１７（２２）：２２８３２３００．—ＭＯＲＧＡＮＡＢ．Ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄｅｄｐｏｌｙｍｅｒｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：ａｒｅｖｉｅｗｏｆｃｏｍｍｅｒｃｉａｌａｎｄｏｐｅｎｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓｙｓｔｅｍｓ—［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，２００６，１７（４）：２０６２１７．ＺＡＮＥＴＴＩＭ，ＢＲＡＣＣＯＰ，ＣＯＳＴＡＬ．ＴｈｅｒｍａｌｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｏｆＰＥ／ｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓＩＪ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎ—ａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００４，８５（１）：６５７６６５．ＤＵＪ，ＺＨＵＪ，ＷＩＬＫＩＥＣＡ，ｅｔａ１．ＡｎＸＰＳｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｒｍａｌｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄｃｈａｒｒｉｎｇｏｎＰＭＭＡｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ—口］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００２，７７（３）：３７７３８１．ＤＵＪ，ＷＡＮＧＪ，ＳＵＳ，ｅｔａ１．ＡｄｄｉｔｉｏｎａｌＸＰＳｓｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅ—ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）ａｎｄｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００４，８３（１）：—２９３４．ＷＡＮＧＪ，ＤＵＪ，ＺＨＵＪ，ｅｔａ１．ＡｎＸＰＳｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｔｈｅｒｍａｌ—ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓＥＪ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００２，７７—（２）：２４９２５２．ＺＨＡＮＧＲ，ＨＵＹ．ＷＡＮＧＳＬ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅ／——ａｌｐｈａ－ｚｉｒｃｏｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈａｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｂｙｉｎ。ｓｉｔｕｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｖｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｉｔｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅ［Ｊ］．—Ｃｈｅｍｉｃａ１ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓＣｈｉｎｅｓｅ，２００５，２６（１１）：—２１７３２１７５．ＧＩＬＭＡＮＪＷ．Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙａｎｄｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｓｔｕｄｉｅｓｏｆ—ｐｏｌｙｍｅｒＩａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅ（ｃｌａｙ）ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＡｐｐｌｉｅｄＣｌａｙ——Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９９，１５（１２）：３１４９．ＧＩＬＭＡＮＪＷ，ＨＡＲＲＩＳＲＨ，ＳＨＩＥＬＤＳＪＲ，ｅｔａ１．Ａｓｔｕｄｙｏｆ—ｔｈｅｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙｒｅｄｕｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ－ｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｌｃａｒｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ：ｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｃａｒｂｏｎａｃｅｏｕｓｃｈａｒ—［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，２００６，１７（４）：２６３２７１．—ＬＥＷＩＮＭ．Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓｏｎｍｉｇｒａｔｉｏｎｏｆｃｌａｙａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｈａｎ—ｇｅｓｉｎｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏ——ｇｉｅｓ，２００６，１７（９１０）：７５８７６３．ＬＥＷＩＮＭ．Ｓｏｍｅｃｏｍｍｅｎｔｓｏｎｔｈｅｍｏｄｅｓｏｆａｃｔｉｏｎｏｆｎａｎｏｃｏｍ一『＝Ｉ印力Ｌ！Ｉ１１２材料工程２０１５年８月Ｅ５３］Ｅ８４］Ｅ５５］［５６］［５７］［５８］［５９］—ｐｏｓｉｔｅｓｉｎｔｈｅｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｙｏｆｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．ＦｉｒｅａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００３，２７（１）：ｌ一７．［６０］ＫＡＳＨＩＷＡＧＩＴ，ＨＡＲＲＩＳＲＨ，ＺＨＡＮＧＸ，ｅｔａ１．Ｆｌａｍｅｒｅ—ｔａｒｄａｎｔｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｐｏｌｙａｍｉｄｅ６－ｃｌａｙｎａｎｏｅｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌ—ｙｍｅｒ，２００４，４５（３）：８８１８９ｌ＿—ＶＡＩＡＲＡ，ＰＲＩＣＥＧ，ＲＵＴＨＰＮ，ｅｔａ１．Ｐｏｌｙｍｅｒｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｓｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｂｌａｔｉｖｅｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．—ＡｐｐｌｉｅｄＣｌａｙＳｃｉｅｎｃｅ，１９９９，１５（１２）：６７～９２．ＺＡＮＥＴＴＩＭ，ＢＲＡＣＣＯＰ，ＣＯＳＴＡＬ．ＴｈｅｒｍａｌｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｏｆＰＥ／ｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００４，８６（１）：６５７－－６６５．—ＺＡＮＥＴＴＩＭ，ＣＡＭＩＮＯＧ，ＲＥＩＣＨＥＲＴＰ，ｅｔａ１．Ｔｈｅｒｍａｌｂｅｈａｖｉｏｕｒｏｆｐｏｌｙ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）ｌａｙｅｒｅｄｓｉｌｉｃａｔｅｎａｎ。ｃｏｍｐ。ｓｉｔｅｓ［Ｊ］．—ＭａｅｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００１，２２（３）：１７６１８０．ＢＯＵＲＢＩＧＯＴＳ，ＯｌＩＭＡＮＪＷ，ＷＩＬＫＩＥＣＡ．Ｋｉｎｅｔｉｃａｎａｌｙｓｉｓ——ｏｆｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ・ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｎａｎｏ－ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ￣Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００４，８４（３）：４８３～４９２．ＫＡＳＨＩＷＡＧＩＴ。ＤＵＦＭ，ＤＯＵＧＬＡＳＪＦ。ｅｔａ１．Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｎｅｔｗｏｒｋｓｒｅｄｕｃｅｔｈｅｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙｏｆｐｏｌｙｍｅｒｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ—［Ｊ］．ＮａｔｕｒｅＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００５，４（１２）：９２８９３３．—ＭＡＨ，ＴＯＮＧＩ，ＸＵＺ，ｅｔａ１．ＣｌａｙｎｅｔｗｏｒｋｉｎＡＢＳｇｒａ一ＭＡＨｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：ｒｈｅｏｌｏｇｙａｎｄｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ￣．Ｐｏｌｙｍｅｒ［６１］［６２］—ＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００７，９２（８）：１４３９１４４５．—ＭＡＨＹ，ＴＯＮＧＬＦ，ＧＵＡＧ，ｅｔａ１．ＳｔｕｄｉｅｓｏｆＡＢＳ－ｇｒａｆｔｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ／ｃＩａｙｎａｎｏｅｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ，ｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎ—ａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００６，９１（１２）：２９５１２９５９．—ＺＨＵＪ，ＵＨＬＦＭ，ＭＯＲＧＡＮＡＢ，ｅｔａ１．Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅｍｅｃｈ—ａｎｉｓｍｂｙｗｈｉｃｈｔｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｅｎｈａｎｃｅｓｔｈｅｒ—ｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００１，１３（１２）：４６４９４６５４．ＺＡＩＫＯＶＧＥ，ＬＯＭＡＫＩＮＳＭ．Ｅｃｏｌｏｇｉｃａｌｉｓｓｕｅｏｆｐｏｌｙｍｅｒｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｙ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２００２，—８６（１０）：２４４９２４６２．基金项目：国家林业局公益行业专项面上项目资助（２０１４０４６ｉ７）；国家自然青年科学基金项目资助（２１４０６０１４）；教育部新世纪优秀人才计划资助项目（ＮＣＥＴｌ３－０６７０）；全国优秀博士学位论文作者基金资助（２０１４５８）———收稿日期：２０１４０９２８；修订日期：２０１５０４０８通讯作者：彭锋（１９７９一），男，博士，副教授，主要从事生物质材料的研究，联系地址：北京市海淀区清华东路３５号北京林业大学材料学院２５号信箱（１０００８３），Ｅｍａｉｌ：｛ｅｎｇｐｅｎｇ＠ｂｊｆｕ．ｅｄｕ．ｃｎ