插层高岭石复合材料制备及静电纺丝性能.pdf

第４３卷第１Ｏ期—２０１５年１Ｏ月第４９５４页材料工ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ程ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＶｏ１．４３Ｎｏ．１０—Ｏｃｔ．２０１５ＰＰ．４９５４ＰＡＮ／插层高岭石复合材料制备及静电纺丝性能ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄＥｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃＳｐｉｎｎｉｎｇＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＰ０ｌｙａｃｒｙｌ０ｎｉｔｒｉｌｅ／ＩｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄＫａｏｌｉｎｉｔｅＮｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ侯桂香，谢建强，姚少巍，张翠云（华北理工大学材料科学与工程学院河北省无机非金属材料重点实验室，河北唐山０６３００９）———ＨＯＵＧｕｉｘｉａｎｇ，ＸＩＥＪｉａｎｑｉａｎｇ，ＹＡＯＳｈａｏ－ｗｅｉ，ＺＨＡＮＧＣｕｉｙｕｎ（ＨｅｂｅｉＰｒｏｖｉｎｃｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＩｎｏｒｇａｎｉｃＮｏｎｍｅｔａｌｌｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ，ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮｏｒｔｈＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔａｎｇｓｈａｎ０６３００９，Ｈｅｂｅｉ，Ｃｈｉｎａ）——摘要：以二甲基亚砜为前驱体制备插层高岭石（ＫＤＭＳＯ），通过原位聚合制备聚丙烯腈（ＰＡＮ）与ＫＤＭＳＯ的复合物，——利用静电纺丝技术制备ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ复合纤维膜。采用ＸＲＤ，ＦＴＩＲ，ＴＥＭ和ＴＧＡ研究ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ复合物的微—观形态和热性能，并采用ＳＥＭ，ＰＯＭ和拉伸试验机对其纤维膜的形貌和拉伸强度进行测试表征。结果表明：ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ中含有高岭石的内外羟基峰，表征层间距的ｄ值随ＰＡＮ进入高岭石的层间而增大，部分高岭石被剥离形成厚—度为２～５ｎｍ的片层结构分散在ＰＡＮ基体中。ＫＤＭＳＯ的加入使ＰＡＮ的耐热性提高，ＰＡＮ纤维膜的直径减小，拉伸——强度增加。ＰＡＮ与ＫＤＭＳＯ的质量比为８：１时，ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ纤维膜的拉伸强度与ＰＡＮ相比，在未处理，冷压和热处理的情况下分别提高了０．９２，１．７３ＭＰａ和１．９６ＭＰａ。关键词：聚丙烯腈；插层高岭石；原位聚合；静电纺丝ｄｏｉ：１０．１１８６８／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－４３８１．２０１５．１０．００８中图分类号：ＴＱ３４２．３１文献标识码：Ａ———文章编号：１００１４３８１（２０１５）１０００４９０６—Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄｋａｏｌｉｎｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｗｉｔｈｔｗｏｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄｅ（ＤＭＳＯ）ａｓｐｒｅｃｕｒｓｏｒ，ｐｏｌｙａｃ——ｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＰＡＮ）／ＫＤＭＳＯｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｉｎｓｉｔｕｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｗｉｔｈＰＡＮａｎｄｉｎ——ｔｅｒｅａｌａｔｅｄｋａｏｌｉｎ，ａｎｄｔｈｅｆｉｂｅｒｍｅｍｂｒａｎｅｓｏｆＰＡＮ／ＫＤＭＳＯｃｏｍｐｏｓｉｔｅｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｔｈｒｏｕｇｈｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓｐｉｎｎｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｔｈｅｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ———ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｂｙｕｓｉｎｇＸＲＤ，ＦＴＩＲ，ＴＥＭａｎｄＴＧＡ．ＴｈｅｍｉｃｒｏｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙａｎｄｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆｆｉｂｅｒｍｅｍｂｒａｎｅｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＳＥＭ，ＰＯＭａｎｄｔｅｎｓｉｌｅｔｅｓｔｉｎｇｍａｃｈｉｎｅ．Ｔｈｅ—ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＰＡＮ／ＫＤＭＳＯｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｈｙｄｒｏｘｙｌｇｒｏｕｐｐｅａｋｗｈｉｃｈｂｅｌｏｎｇｔｏｔｈｅｋａｏｌｉｎ．ＴｈｅｄｌａｙｅｒｓｐａｃｉｎｇｖａｌｕｅｏｆｋａｏｌｉｎｉｔｅｉｎｃｒｅａｓｅｓｗｉｔｈＰＡＮｉｎｔｏｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ，ａｎｄｐａｒｔｏｆｋａｏｌｉｎｉｔｅｉｓｐｅｅｌｅｄ—ａｎｄｆｏｒｍｓｌａｍｅｌｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｗｉｔｈｔｈｉｃｋｎｅｓｓｏｆ２～５ｎｍｄｉｓｐｅｒｓｅｄｉｎａｐｏｌｙｍｅｒｍａｔｒｉｘ．Ｔｈｅｈｅａｔｒｅｓｉｓｔ——ａｎｃｅｏｆＰＡＮ／ＫＤＭＳ０ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｉＳｉｎｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆＫＤＭＳＯ．ＴｈｅｄｉａｍｅｔｅｒｏｆＰＡＮｆｉｂｅｒ—ｍｅｍｂｒａｎｅｓｄｅｃｒｅａｓｅｓａｎｄｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈｉｎｃｒｅａｓｅｓｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆＫＤＭＳ０．Ｗｈｅｎｔｈｅｍａｓｓｒａｔｉｏｏｆ——ｔｈｅＰＡＮａｎｄＫＤＭＳＯｉＳ８：１，ｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈｉＳｉｎｃｒｅａｓｅｄｂｖ０．９２，１．７３ＭＰａａｎｄ１．９６ＭＰａｉｎｕｎｔｒｅａｔｅｄ，ｃｏｌｄｐｒｅｓｓｉｎｇａｎｄｈｅａｔｔｒｅａｔｍｅｎｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｗｈｅｎｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈＰＡＮ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉ１ｅ；ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄｋａｏｌｉｎｉｔｅ；ｉｎｓｉｔｕｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ高岭石。是一类含水的铝硅酸盐黏土矿物，其层间具有某种活性，适宜作为化学反应的场所。但高岭石层间作用力较强，可交换的阳离子少，无膨胀性，所以与其同系的蒙脱土相比，较难与有机物发生插层反应。到目前为止，聚合物单体或聚合物都不能直接插入到高岭石层间，仅有醋酸钾、尿素、肼、二甲基亚砜等少数化合物可以直接插入高岭石层间。然而高岭石的晶格结构较蒙脱土更为完美，晶格中杂质更５Ｏ材料工程２０１５年１０月少，层间很少存在吸附水和可交换离子，因而具有更好的结构稳定性，有利于制备得到高性能的无机／有机纳米复合材料，此外，层间的非对称结构又使插层复合物能作为性能优良的功能材料而得以应用］。因此开展高岭石有机插层纳米复合材料的研究具有非常重大的现实意义。将单体分子通过取代置换高岭石层间的极性小分“子实现二次插层，并在原位发生聚合形成所谓的嵌入”“”纳米复合材料或层离纳米复合材料已成为近年来的研究热点。Ｙｉｎ等］以ＤＭＳＯ和甲醇为前驱体通过原位聚合成功制备了聚二甲基苯胺的插层复合物；Ｖａｈａｂｉ等口。。研究了聚甲基丙烯酸甲酯的插层复合物的热降解和阻燃性；冯莉等口利用超声法原位聚合制备了不饱和聚酯树脂／高岭石纳米复合材料；Ｓｕｎ等＿１以原位乳液聚合的方式制备了聚丙烯腈的插层复合物。其中丙烯腈作为重要的纤维及目前唯一可制得连续纳米级碳纤维的原丝，对聚丙烯腈进行改性的研究＿１卜¨］，特别是通过静电纺丝方法制备无机物掺杂的聚丙烯腈纳米纤维的研究引起了人们的极大兴趣。本实验以二甲基亚砜插层高岭石为前驱体，用过硫酸铵为引发剂，使丙烯腈单体在插层高岭石的层间进行原位聚合，制备聚丙烯腈／高岭石插层纳米复合材料，通过Ｘ射线衍射、傅里叶变换红外光谱、透射电镜和热重分析对聚丙烯腈／高岭石插层复合材料进行表征与分析，并对该复合材料的静电纺丝性能进行了研究。１实验材料与方法１．１主要原料丙烯腈，Ｎ，Ｎ一二甲基甲酰胺（ＤＭＦ），丙酮，甲醇，分析纯，由天津市科汇达化工有限公司提供；过硫酸铵，亚硫酸钠，分析纯，由天津市大茂化学试剂厂提供；“高岭石，平均粒度为７．１５８／ｚｍ，粒度中值为５．０３５ｍ，由苏州苏秀高岭石厂提供。１．２ＰＡＮ／ｌ【＿ＤＭＳＯ复合物的制备—１．２．１ＤＭＳＯ插层高岭石（ＫＤＭＳＯ）的制备—称取１０ｇ高岭石悬浮于１００ｍＬ二甲基亚砜（ＤＭ℃Ｓｏ）和９ｍＬ蒸馏水的混合液中，在１２０下磁力搅拌，冷凝回流反应３ｈ，抽滤，用大量无水乙醇洗涤除去复合物外表面多余的ＤＭＳＯ，５０￣Ｃ下烘干８ｈ，得到白色—粉末状样品ＫＤＭＳＯ。—１．２．２ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ插层复合物的制备在装有搅拌器、温度计、氮气管的２５０ｍＬ的四口烧瓶中加入９４ｍＬ沸腾过的蒸馏水及６ｇ丙烯腈，通入氮气，５ｍｉｎ后加入０．８８ｇ过硫酸铵及０．０７ｇ亚硫酸℃钠，维持反应温度为７０～８Ｏ，４５ｍｉｎ反应完毕，取出℃沉淀过滤，用水洗后再用甲醇洗，最后放入４０真空干燥箱中烘干恒重，得到白色粉末状样品聚丙烯腈。—依照同样的方法，按质量比（下同）ＫＤＭＳＯ：ＡＮ为—１０：１，９：１和８：１制备不同ＫＤＭＳＯ含量的ＰＡＮ／—ＫＤＭＳＯ插层复合物。１．３静电纺丝纤维膜的制备以体积比为７：３的ＤＭＦ与丙酮为溶剂，配置浓—度为０．１２５ｇ／ｍＬ的ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ复合物纺丝液，利———用ＤＷＰ５０３４ＡＣＣＤ型高压电源和７８９１００Ｃ型注射泵自制静电纺丝装置进行纺丝。电纺条件：电压１５ｋＶ，接收距离１５ｃｍ，速率１．２ｍＬ／ｈ。１．４测试与表征—用Ｎｉｃｏｌｅｔ一３８０型傅里叶变换红外光谱仪对Ｋ—ＤＭＳＯ、ＰＡＮ与ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ复合物进行红外光谱分析；采用Ｄ／ＭＡｘ一６０００型ｘ射线衍射仪对高岭石、——ＫＤＭＳＯ与ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ进行ｘ射线分析，测试条件：Ｃｕ靶、Ｋ。射线，管电压与管电流分别为４０ｋＶ和１００ｍＡ，一０．１５４０５６ｎｍ，测试范围：２０＝５～４Ｏ。；采用ＳＴＡ４４９Ｃ型热分析仪对ＰＡＮ及其插层复合物进行℃℃热性能分析，升温速率１０／ｍｉｎ，３０～８００，氮气气氛；采用ＪＥＭ一２０１０透射电子显微镜观察插层高岭石的形貌；采用Ｓ一４８００型场发射扫描电子显微镜和—ＸＰＬ一２型光学显微镜观察纤维膜形貌；采用ＡＧＳＸ型万能拉伸试验机测试纤维膜的拉伸强度，拉伸速率为５ｒａｍ／ｒａｉｎ２结果与分析２．１微观结构分析—图１为ＫＤＭＳＯ（曲线１）、ＰＡＮ（曲线２）和—ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ（曲线３）的红外光谱图。曲线１中的吸收峰３６９５，３６５２ｃｍ和３６２１ｃｍ属于高岭石的羟基伸缩振动峰，其中３６２１ｃｍ归属于高岭石片层的内羟基伸缩振动峰。曲线２中，２９３９ｃｍ处为ＰＡＮ亚—甲基的特征吸收峰，在ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ曲线中红移至２９３４ｃｍ处；２２５０ｃｍ为ＰＡＮ碳氮键伸缩振动。１４５ｌｃｍ为ＰＡＮ中亚甲基的不对称弯曲振动峰，这些吸收峰在曲线３中同样存在。在高岭石层间改性过程中，外羟基受到环境影响会使伸缩峰产生偏移，而内羟基受到影响较小，一般不产生偏移，因此３６２１ｃｍ峰可以作为高岭石存在的特征峰，在不含高岭石的ＰＡＮ（曲线２）红外谱图中，没有任何的羟基伸缩振动—峰，在ＰＡＮ／ＫＤＭＳＯ纳米复合材料中，不仅含有内羟基的３６２１ｃｍ峰，而且还有外羟基的３６９５ｃｍ峰，５４材料工程２０１５年１０月ｓｔｕｄｙｏｆｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎｏｆｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅｉｎｋａｏｌｉｎｉｔｅ［Ｊ］．ＡｃｔａＣｈｉｍｉｃａＳｉｎｉｃａ，２０１３，７１（１１）：１５５３１５６２．［５］ＺＨＡＮＧＹ，ＬＩＵＱ，ｗＵｚ，ｅｔａ１．Ｔｈｅｒｍａｌｂｅｈａｖｉｏｒａｎａｌｙｓｉｓｏｆ—ｋａｏｌｉｎｉｔｅｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎｃｏｍｐｌｅｘ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ—ＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｉｓａｎｄＣａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，２０１２，１１０（３）：１１６７１１７２．［６］Ｌ１Ｙ，ＳＵＮＤ，ＰＡＮＸ，ｅｔａ１．Ｋａｏｌｉｎｉｔｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ—口］．ＣｌａｙｓａｎｄＣｌａｙＭｉｎｅｒａｌｓ，２００９，５７（６）：７７９７８６．ｒ７］ＧＵＥＲＲＡＤＬ，ＯＬＩＶＥＩＲＡＳＰ，ＳＩＬＶＡＲＡＳ，ｅｔａ１．Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ０ｒｇａｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｋａｏｌｉｎｉｔｅｃｌａｙａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｍｅｒｃｕｒｙｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｅｒａｍｉｃｓＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２０１２，３８—（２）：１６８７１６９６．—［８３ＺＨＡＯＳ，ＱＩＵＳ，ＺＨＥＮＧＹ，ｅｔａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａ—ｔｉｏｎｏｆｋａｏｌｉｎｗｉｔｈｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｖｉａｉｎｓｉｔｕｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｉｒａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｎｐ。１ｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ口］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｄｅｓｉｇｎ，２０１１，３２（２）：９５７９６３．—［９］ＹＩＮＨ，ＭＡＩ，ＧＡＮＭ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙ（２，３－ｄｉｍｅｔｈｙｉａｎｉｌ．ｉｎｅ）／ｏｒｇａｎｉｃ＿ｋａｏＬｉｎｉｔｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｖｉａｉｎｓｉｔｕｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｖｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ—Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１４，９４（４）：１３９１４６．ｒ１Ｏ］ＶＡＨＡＢＩＨ，ＢＡＴＩＳＴＥＩＩＡＭＡ，ＯＴＡＺＡＧＨＩＮＥＢ，ｅｔａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆａｔｒｅａｔｅｄｋａｏｌｉｎｉｔｅｏｎｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｙｏｆｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ—ＣｌａｙＳｃｉｅｎｃｅ，２０１２，７０（１２）：５８６６．Ｅｌ１３冯莉，刘炯天，宋所讲，等．原位聚合制备不饱和聚酯树脂／高岭石纳米复合材料及性能表征［Ｊ］．高分子材料科学与工程，２００８，２４（３）：７８８１．—ＦＥＮＧＩ，１．１ＵＪＴ，ＳＯＮＧＳｊ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｒｅｓｉｎ／ｋａｏｌｉｎｉｔｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂｙｉｎｓｉｔｕｐ０１ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓ—ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００８，２４（３）：７８８１．—ｒ１２１ＳＵＮＤ，ＬＩＹ，ｚＨＡＮＧＢ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｎｏｖｅｌｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂａｓｅｄｏｎｐ。ｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｋ／ｋａ０ｌｉｎｉｔｅ—［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，７０（６）：９８１９８８．［１３］李亮，肖长发，黄庆林，等．ＰＴＦＥ／ＰＡＮ共混中空纤维膜的制备—与性能［Ｊ］．材料工程，２０１３，（１）：１２２０．ＬＩＬ，ＸＩＡＯｃＦ，ＨＵＡＮＧＱＬ，ｅｔａ１．ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＴＦＥ／ＰＡＮｂｌｅｎｄｈｏｌｌｏｗｆｉｂｅｒｍｅｍｂｒａｎｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ—ＭａｔｅｒｉａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１３，（１）：１２２０．［１４］陈宜波，陈友汜，欧阳琴，等．聚丙烯腈／石墨烯纳米复合物的制—备、表征及其热性能［刀．功能材料，２０１２，４３（１７）：２３１２２３１６．ＣＨＥＮＹＢ，ＣＨＥＮＹＳ，ＯＵＹＡＮＧＱ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ／ｇｒａｐｈｅｎｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１２，４３（１７）：—２３１２２３１６．［１５］贾望，杨彦功．高岭石／聚丙烯腈插层共混体系的结构及性能口］．高分子材料科学与工程，２００８，２４（２）：１１１１１４．—ＪＩＡＺ，ＹＡＮＧＹＧ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｙｂｌｅｎｄｉｎｇｏｆｐｏｌｙａｃｒｖｌｏｎｉｔｒｉｌｅａｎｄｄｉｍｅｔｈｙ１ｆｏｒｍａｍｉｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄｋａｏｌｉｎｉｔｅ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００８，２４（２）：１ｌ１一】］４．基金项目：河北省自然科学基金项目（Ｂ２０１３２０９２４８）；唐山市科技计划项目（１４１３０２７３ａ）———收稿日期：２０１４０５２７；修订日期：２０１４１卜Ｏ６通讯作者：侯桂香（１９８１一），女，讲师，硕士，主要从事聚合物改性方面研究，联系地址：河北省唐山市新华西道４６号华北理工大学材料科学—与工程学院（０６３００９），Ｅｍａｉｌ：ｈｏｕｇｘ＠ｈｅｕｕ．ｅｄｕ．ｃｎ