常压干燥制备SiO2气凝胶的研究.pdf

　２２　　　材料工程／２０１２年４期　　　　　　常压干燥制备ＳｉＯ２气凝胶的研究　　　　　　　　ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＳｉｌｉｃａＡｅｒｏｇｅｌｖｉａＡｍｂｉｅｎｔＰｒｅｓｓｕｒｅＤｒｙｉｎｇ　　　　吕鹏鹏，赵海雷，刘　　　　欣，李兴旺　　　　　　　　　　　（北京科技大学材料科学与工程学院，北京１０００８３）　—　　　—　　—　ＬＵＰｅｎｇｐｅｎｇ，ＺＨＡＯＨａｉｌｅｉ，ＬＩＵＸｉｎ，ＬＩＸｉｎｇｗａｎｇ　　　　　　　　（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ。Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆ　　　　　ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＢｅｉｊｉｎｇ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８３，Ｃｈｉｎａ）　　　　　　　　　　　　　　摘要：以水玻璃为硅源，采用常压干燥制备了ｓｉ０。气凝胶。研究了老化时间、老化剂种类、干燥溶剂种类以及表面改性　　　　　　　　　　　　　　　　对ＳｉＯ。气凝胶结构和性能的影响。结果表明：制得的ＳｉＯ。气凝胶具有良好的疏水性，密度为０．０８２ｇ／ｃｍ。，孔隙率为　　　　　　　　　　　　—　　　　　９６．２６，比表面积达到５８５．４ｍ。／ｇ。采用扫描电镜（ＳＥＭ）、傅里叶变换红外分析（ＦＴＩＲ）、热重分析（ＴＧ）、差热分析　　　　　（ＤＴＡ）等对疏水型气凝胶的结构和性能进行了研究。　　　　　　　关键词：ｓｉ０ｚ气凝胶；常压干燥；老化；溶剂置换；表面改性　　　中图分类号：ＴＵ５５１．３９　　文献标识码：Ａ　———　文章编号：１００１４３８１（２０１２）０４００２２０５　　　　　　　　　　　　　　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｆｒｏｍｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｗａｔｅｒｇｌａｓｓｖｉａａｍｂｉｅｎｔｐｒｅｓｓｕｒｅ　　　　　　　　　　　　ｄｒｙｉｎｇ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆａｇｉｎｇｔｉｍｅｓ，ａｇｉｎｇａｇｅｎｔｓ，ｄｒｙｉｎｇｓｏｌｖｅｎｔｃａｔｅｇｏｒｉｅｓａｎｄｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｎ　　　　　　　　　　　　　　—　ｔｈｅｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｄｅｎ　　　　　　　　　　　　　　ｓｉｔｙ，ｐｏｒｏｓｉｔｙａｎｄｓｐｅｃｉｆｉｃｓｕｒｆａｃｅａｒｅａｏｆｔｈｅｐｒｅｐａｒｅｄｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌｗｅｒｅ０．０８２ｇ／ｃｍ。，９６．２６ａｎｄ　　　　　　　　　　　５８５．４ｍ。／ｇ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄｂｙ　　　　　　—　ｓｃａｎｎｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＳＥＭ），Ｆｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｆｏｒｍｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒａ（ＦＴＩＲ），ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　　　　（ＴＧ）ａｎｄｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｔｈｅｒｍａｌａｎａｌｙｓｉｓ（ＤＴＡ）．　　　　　　　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌ；ａｍｂｉｅｎｔｐｒｅｓｓｕｒｅｄｒｙｉｎｇ；ａｇｉｎｇ；ｓｏｌｖｅｎｔｅｘｃｈａｎｇｅ；ｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　　　　　　　　　　　　ＳｉＯ气凝胶是一种新型纳米多孔材料，具有低密　　　　度、高孔隙率、高比表面积、低热导率、低光折射率和低　　　　声传播速度口等特点，在较多领域具有很大的应用　　　潜力。在气凝胶的制备中常常采用超临界干燥技术，　　　　　　　　　　　　　　　可以有效防止干燥过程中材料的收缩，但是该干燥方　　　　法对设备要求高、耗能大、操作危险性高，导致气凝胶　　　的生产成本明显提高，难以实现大规模工业生产。相　　比之下，常压干燥以其操作简便、安全性高引起了人们　　　　　的广泛关注。目前，常压干燥得到的ＳｉＯ气凝胶已表　　　　　　　　　　　　　　　现出良好的性能，例如Ｇｕｒａｖ＿６常压干燥合成的Ｓｉ０。　　　　　　气凝胶密度为０．０９２ｇ／ｃｍ。，孔隙率９７，体积收缩约　　　　　　　　　　　１２，性能接近超临界干燥法合成的性能指标。　　　与超临界干燥相比，常压干燥中因表面张力引起　　　的干燥应力较大，易导致气凝胶干燥过程中破裂。降　　　　　　　　　　　　低干燥应力，可以从增大毛细管半径，减小气液界面表　　　　　　　　　　　　面张力和增大接触角三个方面进行。此外，强化ＳｉＯ。　　　　湿凝胶的网络骨架强度，也可以达到类似效果。在实　　际的气凝胶制备过程中，通过老化、溶剂置换及表面改　　　性，可以有效降低干燥过程中的表面张力。　　　　虽然现在对常压干燥合成ＳｉＯ。气凝胶已有不少　　　　　　　　　　　制备工艺和性能方面的研究，但是专门地对老化、溶剂　　　　　　　　　　　　　　置换及表面改性对常压干燥合成ＳｉＯ。气凝胶的研究　　　　　　　　　　　　　　　较少。本工作以廉价的水玻璃为硅源，通过常压干燥　　　　　　　　　　　　制备了ＳｉＯ气凝胶粉体，并且系统地研究了老化工艺　　　　　　　　　　　条件、置换溶剂种类以及表面改性对ＳｉＯ。气凝胶结构　　　　　和性能的影响。　　　１实验　　　　　１．１ＳｉＯ：气凝胶的制备　　　　　　　　　　　　　　选取２１（质量分数，下同）的水玻璃（Ｎａ。０・　　　　　　　ｎＳｉＯ。，，ｚ一２．３６），３０甲酰胺，按水玻璃：甲酰胺：乙　　　　　　　　　　　　　　二醇（物质的量之比）为１：３：１混合，通过磁力搅拌　　　　　　使其混合均匀，用１０的冰醋酸调节溶液的ｐＨ值至　　　　　　　　１２～１３，室温下静置使之形成凝胶。　　将所得凝胶分别在不同老化液（去离子水和无水　　　　　常压干燥制备ＳｉＯｚ气凝胶的研究　２３　　　　　　　　　　乙醇）中老化一定时间（１，２，３，４ｄ和５ｄ），接着先后用　　　　　　　　　　　　　　自来水和去离子水洗涤数次以除去Ｎａ，然后在乙醇　　　　　　　　　　中浸泡３ｄ进行溶剂置换，每隔２４ｈ更换乙醇一次。将　℃℃　℃　所得湿凝胶分别在室温（约２５），５０和８Ｏ依次干　　　　　燥２４ｈ，制得Ｓｉ０气凝胶。　　　　　　　　　　　　　对于溶剂置换的研究，是将在去离子水中老化４ｄ　　　　　　　　　　　　　　的湿凝胶，分别用不同溶剂（去离子水、丙酮、乙醇、异　　　　　　　　　　　　　　　　　丙醇和正己烷）进行溶剂置换３ｄ，之后采取上述相同　　　　　　　　　　　　干燥制度进行常压干燥；对于凝胶表面改性的研究，是　　　　　　　　　　　　　将在去离子水中老化４ｄ、正己烷溶剂置换３ｄ的湿凝　　　　　胶，置于三甲基氯硅烷（ＴＭＣＳ）／正己烷混合溶液（体　　　　　　　　　　　　　　　　　积比１：９）中，室温下静置２ｄ后用正己烷洗涤数次，　　　　　　　　　　　　　　　　　之后采取上述相同干燥制度进行干燥，得到表面改性　　　　　的ＳｉＯ气凝胶。　　　　　１．２气凝胶的性能表征　　　ＳｉＯ气凝胶的密度用堆积密度表征，将制得的气　　　　　　　　　　　　　　　凝胶粉体过１４０目筛，装入５ｍＬ精密量筒振实５５０　　　　　　　　　　　　　　　次，读出粉体体积；再称量得到粉体质量（精确到　　　　　　　　　　０．００１ｇ），质量与体积的比即为堆积密度。根据得到的　　　堆积密度，利用式（１）估算所得气凝胶的孔隙率Ｐ：　　　Ｐ一１００（１一ｌ０／ＩＤ。）　（１）　　　　　　　　　　　　　　　　式中：』Ｄ和１０分别为气凝胶和ＳｉＯ。的密度（１０一　　　２．１９ｇ／ｃｍ。）。　　　　　　　　　　　利用扫描电子显微镜（ＳＥＭ，ＬＥＯ－１４５０）观察　　　ＳｉＯ。气凝胶粉体的微观形貌；利用傅里叶红外光谱仪　—　　　　　　　　　（ＦＴ－ＩＲ，ＮＥＸＵＳＦＴＩＲ６７Ｏ）测试改性前后气凝胶的　　　　　　　　　　—　红外吸收谱；用比表面积分析仪（ＢＥＴ，Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔ　　　　　　　　　　　ｉｃｓ，ＭｏｄｌｅＡＳＡＰ２０１０）测定气凝胶的比表面积；用热　　　　　　　　　　重一差热分析仪（ＮＥＴＺＳＣＨＳＴＡ４４９Ｃ）测试ＳｉＯ２气　—　　　凝胶的ＴＧＤＴＡ曲线；采用室温水蒸气吸附法测试气　　　　　　　　　　　　℃　　　凝胶样品的饱和水蒸气吸附（吸附温度为８０）特性；　　　　　　　　　　　　　　　　　　通过用滴管将去离子水滴到气凝胶粉体上，观察水滴　　　　　　　　　　　　　在粉体中的浸润性，研究ＳｉＯ气凝胶疏水性能。　　２结果与讨论　　　　　　　　　　　　　　２．１老化时间和老化剂种类对ＳｉＯ：气凝胶性能影响　　　　　　　　　　　　　　　图１为采用不同老化剂制得的ＳｉＯ。气凝胶密度　　　　　　　　　　　　　　和孔隙率随老化时间的变化情况。可知，ＳｉＯ。气凝胶　　　　　　　　　　　　　　　密度随老化时间的延长呈现先减小后增大的趋势；相　　　　应地，孑Ｌ隙率先增大后减小。以去离子水为老化剂，当　　　　　老化时间为４ｄ时，气凝胶密度达到最低，为０．１３６ｇ／　ｃｍ。，　　　　　　孔隙率为９３．７９。而以无水乙醇为老化剂时，　　　当老化时间为３ｄ时，气凝胶密度最低为０．１７６ｇ／ｃｍ。，　　　　　　　　　　　　　　　　孔隙率为９１．９３。从微观形貌图（图２）可以看出，　　　　　　　　　　　　　　　ＳｉＯ气凝胶颗粒均匀。随着老化时间的延长，气凝胶　　　　　　　颗粒呈现缓慢变大的趋势。　童　２　　　　图１老化时间和老化剂种类对气凝胶密度和孔隙率的影响　　　　　　　　　　Ｆｉｇ．１Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆａｇｉｎｇｔｉｍｅｓａｎｄａｇｉｎｇａｇｅｎｔｓｏｎ　　　　　　ｔｈｅｄｅｎｓｉｔｙａｎｄｐｏｒｏｓｉｔｙｏｆａｅｒｏｇｅｌ　　　　　　　　　　　　　由于制备出的新鲜凝胶并未反应完全＿８］，在老化　　　过程中，解离、团聚等物理化学反应可继续进行，一些　　　　　　　溶液中残余的Ｓｉ（ＯＨ）将向具有负曲率半径的颈部　　　　　　　　　　　沉积，与颈部的羟基发生缩合反应，提高凝胶的骨架强　　　　　　　　　　　　　　　　　　度，减少收缩，提高孔隙率。因此老化初始，随着时间　　　　　　　　　　　　　　　　　的延长，气凝胶的密度逐渐减小。但是随着老化时间　　　　　　　　　　　　　的继续延长，过多的未反应Ｓｉ（０Ｈ）凝胶颗粒之间的　　　　　　　　　　　　　　羟基发生缩合反应，颗粒相互粘连而继续长大，使得基　　　　　　　　　　　　　　　　　　　团向凝胶骨架沉积，引起骨架结构不断变粗，质量变　　　大，气凝胶的密度增大，孔隙率降低。所以气凝胶的密　　　　　　度在减小后又增大。　　　　　　　　　　　　　　　图３为不同老化剂制备的气凝胶的微观形貌图，　　　　　　　　　　　　　　　　可以看出，无水乙醇老化的气凝胶二次颗粒比去离子　　　　　　　　　水老化的要粗大一些，均匀性稍差。　　　　　　　　　　　　　　　Ｂａｋｏｗｉｅ＿ｇ指出，甲酰胺在碱性环境中发生反应　　　　　　　　　　　　　　　（２），和水玻璃作用使得Ｎａ。ＳｉＯ。发生反应水解成Ｓｉ　　　　　　　　—　　（ＯＨ）（反应（３）），Ｓｉ（ＯＨ）缩聚形成一Ｓｉ～ＯＳｉ一　　　　　　　　　　无限延伸的三维网络骨架，如反应（４）所示。　　—　　　Ｈ２ＮＣＨＯ＋ＯＨ一ＮＨ。＋ＨＣＯ７　（２）　　　—　Ｎａ２ＳｉＯ３＋２Ｈ２ＮＣＨＯ＋３Ｈ２Ｏ　　　Ｓｉ（ＯＨ）４＋２Ｎａ（ＨＣＯ２）＋２ＮＨ３　（３）　——　　　　——　　　三ＳｉＯＨ＋ＨＯＳｉ三一　—　—　　　　三ＳｉＯＳｉ三＋Ｈ２Ｏ　（４）　—　　　　　　　　三ＳｉＯＨ＋ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ一　—　　—　　　三ＳｉＯＣＨ２ＣＨ３＋Ｈ２Ｏ　（５）　　　　无水乙醇具有强烈的吸水作用，可以对水产生锁　　　　　　　　　　　　　闭效应，在乙醇分子周围形成水化膜，造成体系中自由　　　　　水的降低。因此当无水乙醇作为老化剂时，由于无水　　　乙醇的作用使得凝胶骨架内自由水的减少，反应（４）加　　　速进行，湿凝胶表面羟基间的缩合反应加剧，引起粒子　２６　　　　　　材料工程／２０１２年４期　　　　　　　　　　　　　构，从而提高了所制气凝胶的比表面积。此外，水对有　　　　　　　　　　　　　机基团的浸润性差，因而改性后的ＳｉＯ气凝胶表现出　　　　较强的疏水性。　　　　　　　　　—　　　图７是改性前后ＳｉＯ气凝胶的ＴＧＤＴＡ曲线。　℃　　　在２Ｏ～１５０之间，改性前后气凝胶的ＤＴＡ曲线都有　　吸热峰，这是由气凝胶表面以物理吸附状态存在的水　　　　　　　　　　℃　　和残余溶剂的迅速挥发口引起的。在１５０～８００之　　　　３结论　　　　　　　　　　　　　　　　问，未改性的ＳｉＯ气凝胶质量损失较少，而改性ＳｉＯ　℃　℃　气凝胶质量下降迅速，５８０，６８０和７８０左右的吸热　　　　　　　　　　　　　　　峰对应于气凝胶网络中的有机基团（一ＯＲ）的氧化和　　　　　　　　　　　　　相转变ｌｌ。改性ＳｉＯ。气凝胶最后的失重率要高于未　　　　　改性的，这是由于经表面改性后，ｓｉＯ。气凝胶表面嫁　　　　　　　　　　　　　　　　接上许多有机基团，这些基团在升温过程中由于氧化　　　　　　　　　　而失去，从而增大了改性后气凝胶的失重率。　器　旦　霜　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／￣Ｃ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／￣Ｃ　　　—　图７未改性（ａ）和改性后（ｂ）气凝胶粉体的ＴＧＤＴＡ分析　　—　　　　　　　　Ｆｉｇ．７ＴＧＤＴＡａｎａｌｙｓｉｓｏｆｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ（ａ）ａｎｄｍｏｄｉｆｉｅｄ（ｂ）ａｅｒｏｇｅｌ　　　　　　　　　　　　　（１）在以水玻璃为硅源，常压干燥制备ＳｉＯｚ气凝　　　　胶过程中，适当的老化时间可以有效提高ＳｉＯ。湿凝胶　　　　　的骨架强度，改善ＳｉＯ气凝胶的性能；以去离子水为　　　　　　　　　　　　　　老化剂的ＳｉＯ气凝胶性能优于以乙醇为老化剂的。　　　　　　　　　　　　（２）采用低表面张力的干燥溶剂降低了凝胶在干　　　　　　　　　　　　　　　　燥过程中所受的毛细管力，减少了凝胶骨架结构的收　　　　　　　　　　　　　缩，明显增大了ＳｉＯ气凝胶的孔隙率，并降低了密度。　　　　　　　　　　　　　　　（３）三甲基氯硅烷改性使得凝胶表面嫁接上憎水　　　　　　　　　　　　　　　　　　基团，减少干燥时的骨架收缩，保持了良好的网络结　　　　　　　　　　　　　构，提高了气凝胶的比表面积，而且改善了疏水性能。　　　　参考文献　　　—　　　—　［１］ＦＲＩＣＫＥＪ，ＥＭＭＥＲＬＩＮＧＡ．Ａｅｒｏｇｅｌｓｒｅｃｅｎｔｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｐｒｏｄｕｃ　　　　—　　　ｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓａｎｄｎｏｖｅｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＳｏｌＧｅｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ—　—　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９８，１３（１３）：２９９３０３．　　　　　　　　　—　Ｅ２］ＲＡＯＡＶ，ＢＨＡＧＡＴＳＤ，ＨＩＲＡＳＨＩＭＡＨ，ｅｔａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｆｌｅｘｉ　　　　　　　　　ｂｌｅｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌｓｕｓｉｎｇｍｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ（ＭＴＭＳ）ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ　　　　　　［Ｊ］．ＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００６，３００（１）：２７９２８５．　　　　　　　—　［３］ＨＲＵＢＥＳＨＬＷ．Ａｅｒｏｇｅｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｎＣｒｙｓ　　—　　ｔａｌｌｉｎｅＳｏｌｉｄｓ，１９９８，２２５：３３５３４２．　　　　　　　　Ｅ４］ＰＡＪＯＮＫＧＭ．Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｎ　　　　ＣｒｙｓｔａｌｌｉｎｅＳｏｌｉｄｓ，１９９８，２２５：３０７３１４．　　　　　　　　　　［５］ＨＷＡＮＧＳＷ，ＪＵＮＧＨＨ．Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｃｒａｃｋ－ｆｒｅｅｓｉｌ　　　　—　　　—　ｉｃａａｅｒｏｇｅｌｓｖｉａａｍｂｉｅｎｔｄｒｙｉｎｇ［Ｊ］．ＳｏｌＧｅｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏ—　　ｇＹ，２００７，４１（２）：１３９１４６．　　　　　　　　　　　—　［６］ＧＵＲＡＶＪＩ，ＲＡＯＡＶ，ＢＡＮＧＩＵＨ．Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃａｎｄｌｏｗｄｅｎ　　　　　　　　　　　ｓｉｔｙｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌｓｄｒｉｅｄａｔａｍｂｉｅｎｔｐｒｅｓｓｕｒｅｕｓｉｎｇＴＥＯＳｐｒｅｃｕｒ一　。Ｄ　吕≥　　呈　０　Ｚ　　　　　　　ＳＯｔ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｌｌｏｙｓａｎｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，２００９，４７１（１２）—　　２９６３０２．　　　　　　　　　　ｒ７］ＷＡＮＧＩＪ，ＺＨＡＯＳＹ，ＹＡＮＧＭ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓａｎｄ　　　　　　　　　　ｔｈｅｒｍａｌｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙｏｆａｍｂｉｅｎｔｐｒｅｓｓｕｒｅｄｒｉｅｄｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌｓｗｉｔｈ　　　　　ｏｎｅ－ｓｔｅｐｓｏｌｖｅｎｔｅｘｃｈａｎｇｅ／ｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ［ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　　—　　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ，２００９，１１３（１）：４８５４９０．　　　　　　　　　　　　［８］张秀华，赵海雷，何方，等．ＳｉＯｚ气凝胶的常压制备与表面改性　　　［Ｊ］．北京科技大学学报，２００６，２８（２）：１５７一ｌ６２．　　　　　　　　　—　［９］ＢＡＫＯＷＩＥＳＤ，ＫＯＬＩＭＡＮＰＡ．Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｓｔｕｄｙｏｆｂａｓｅｅａｔａ　　—　—　　　—　ｌｙｚｅｄａｍｉｄｅｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ：ｇａｓａｎｄａｑｕｅｏｕｓｐｈａｓｅｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｆｏｒ　　　　　　ｍａｍｉｄｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，１９９９，１２１—　　（２４）：５７１２５７２６．　　　　　　［１Ｏ］沈军，王际超，倪星元，等．以水玻璃为源常压制备高保温二氧化　　　　硅气凝胶［Ｊ］．功能材料，２００９，４０（１）：１４９１５１．　　　　　　　　　　　［１１］倪文，梁涛，杨海龙，等．以工业水玻璃为原料制备纳米孔ＳｉＯ２　　　　　气凝胶块体材料［Ｊ］．河南化工，２００７，２４（１）：２２２４．　　　　　　　　　　　　［１２］ＬＥＥＣＪ，ＫＩＭＧＳ，ＨＹＵＮＳＨ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌｓｆｒｏｍ　　　　　　　　ｗａｔｅｒｇｌａｓｓｖｉａｎｅｗｍｏｄｉｆｉｅｄａｍｂｉｅｎｔｄｒｙｉｎｇ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａ　—　　ｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，２００２，３７（１１）：２２３７２２４１．　　　　　　　　　—　　—　ｒ１３］ＫＷＯＮＹＧ，ＣＨＯＩＳＹ，ＫＡＮＧＥＳ．Ａｍｂｉｅｎｔｄｒｉｅｄｓｉｌｉｃａａｅｒｏ　　　　　　　　ｇｅｌｄｏｐｅｄｗｉｔｈＴｉ０２ｐｏｗｄｅｒｆｏｒｔｈｅｒｍａｌｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　　　—　　ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，２０００，３５（２４）：６Ｏ７５６０７９．　　　　　　　　　　［１４］ＭＡＨＳＫ，ＣＨＵＮＧＩＪ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅａｄｄｉ　　　　　　　ｔｉｏｎｏｎｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｏｒｔｈｏｓｉｌｉｃａｔｅｓｏｌｇｅｌｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　—　　ＮｏｎＣｒｙｓｔａｌｌｉｎｅＳｏｌｉｄｓ，１９９５，１８３（３）：２５２２５９．　　　　　　　　收稿日期：２０１卜Ｏ５２８；修订日期：２０１１１２１８　　　　　　　作者简介：吕鹏鹏（１９８７一），男，博士研究生，从事纳米多孔材料和锂离　　　　　　　子电池负极关键材料方面的研究，联系地址：北京科技大学材料科学与　　—　工程学院２５３信箱（１０００８３），Ｅｍａｉｌ：ｉｓｌｙｗａｙ＠ｌ２６．ｃｏｒｎ∞　０一ｓＥ