超临界二氧化碳发泡热硫化硅橡胶的研究.pdf

　６２　　　材料工程／２０１１年８期　　超临界二氧化碳发泡热硫化硅　　　橡胶的研究　　　　　　ＳｔｕｄｙｏｎＨｉｇｈＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＶｕｌｃａｎｉｓｉｎｇＳｉｌｉｃｏｎｅ　　　　　　ＲｕｂｂｅｒＦｏａｍｅｄｂｙＳｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａ１ＣａｒｂｏｎＤｉｏｘｉｄｅ　　　　　　　　　　冯培杰，宋丽贤，卢忠远，芦艾。　——　（１西南科技大学四川省非金属复合与功能材料重点实验室　　　　省部共建国家重点实验室培育基地，四川绵阳６２１０１０；　　　　　２中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳６２１９００）　—　　　—　　—　　　ＦＥＮＧＰｅｉｊｉｅ，Ｓ０ＮＧＬｉｘｉａｎ，ＬＵＺｈｏｎｇｙｕａｎ，ＬＵＡｉ　　　　　　　　　　（１ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙＣｕｈｉｖａｔｉｏｎＢａｓｅｆｏｒＮｏｎｍｅｔａｌＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｎｄ　　　　　　　　　ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，ＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　　　　　　　　　Ｍｉａｎｙａｎｇ６２１０１０，Ｓｉｃｈｕａｎ，Ｃｈｉｎａ；２ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｈｉｎａ　　　　　　ＡｃａｄｅｍｙｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＰｈｙｓｉｃｓ，Ｍｉａｎｙａｎｇ６２１９００，Ｓｉｃｈｕａｎ，Ｃｈｉｎａ）　　　　　“　　　”　　　摘要：对超临界二氧化碳制备硅橡胶泡沫材料的可行性进行了研究。采用预硫化一发泡一完全硫化工艺，研究了发　　　　　　　　　泡温度、压力、溶胀时间、卸压时间等对硅橡胶泡沫的密度和泡孔结构的影响，通过扫描电子显微镜（ＳＥＭ）对泡孔结构进　　　　　　　　　　　　　　　行了分析。结果表明：利用超临界二氧化碳发泡热硫化硅橡胶，得到了泡孔孔径小（＜１００＃ｍ）、泡孔均匀、泡孔结构可控　　的硅橡胶泡沫材料。　　　　　　　　关键词：硅橡胶；超临界二氧化碳；发泡；密度；泡孔结构　　　　中图分类号：０６３４．４１　　　文献标识码：Ａ　—　文章编号：１００１－４３８１（２０１１）０８～００６２０６　　　　　　　　　　　　—　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙｏｆｓｉｌｉｃｏｎｅｒｕｂｂｅｒｆｏａｍｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅｗａｓｉｎｖｅｓｔｉ　“——　”　　　　　　　ｇａｔｅｄ．Ａｄｏｐｔｉｎｇｔｈｅｐｒｅｃｕｒｅｄｆｏａｍｅｄｆｕｌｌｙｃｕｒｅｄｐｒｏｃｅｓｓ，ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｆｏａｍｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，　　　　　　　　　　　　　　　ｐｒｅｓｓｕｒｅ，ｓｗｅｌｌｉｎｇｔｉｍｅａｎｄｄｅｐｒｅｓｓｕｒｉｚａｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｔｈｅｄｅｎｓｉｔｙａｎｄｆｏａｍｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｓｉｌｉｃｏｎｅｒｕｂｂｅｒ　　　　　　　　　　　　—　ｆｏａｍｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｆｏａｍｓｔｒｕｃｔｕｒｅｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙｓｃａｎｎｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＭ）．Ｔｈｅｒｅ　　　　　　　　　　　　　　ｓｕｈｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｓｉｌｉｃｏｎｅｒｕｂｂｅｒｆｏａｍｗｉｔｈｓｍａｌｌｐｏｒｅｓｉｚｅ（＜１００ｕｍ），ｕｎｉｆｏｒｍａｎｄｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ　　　　　　　　　　　ｆｏａｍｓｔｒｕｃｔｕｒｅｗａｓｆｏｒｍｅｄｂｙｕｓｅｏｆｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ．　　　　　　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｉｌｉｃｏｎｅｒｕｂｂｅｒ；ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ；ｆｏａｍｉｎｇ；ｄｅｎｓｉｔｙ；ｆｏａｍｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　　硅橡胶泡沫材料是硅橡胶经过发泡后制备的多孑Ｌ　　　性高分子弹性材料，它将硅橡胶与泡沫材料的特性结　　　　　合于一体，不但具有硅橡胶的优良特性，还具有较低的　　　　　密度、良好的吸收机械振动和冲击的物理特性以及隔　　　　　　音、隔热、密封等功能，可用作密封、减震、绝缘、隔音、　　隔热等高性能材料，在交通运输、石油、化工、电子工业　　　和航空航天等领域有广泛的用途］。同时，具有优良　　　的耐高低温、耐老化特性及压缩应力一应变性能的硅橡　　胶泡沫材料在军事武器装备中也具有重要的应用。　　硅橡胶通常采用化学方法进行发泡，此方法虽然　　降低了材料的密度，但是获得的泡孔孔径较大，泡孔的　　　　分布和大小受发泡剂在橡胶中的分散程度的影响很　　大，并且发泡剂分解后的固体产物会残留在橡胶中，影　　　响橡胶的使用性能。此外，使用的化学发泡剂大多是　　　有机发泡剂，会对环境造成污染。随着对环境保护、产　　　　品回收利用和制品性能价格比等要求的提高，以ｃｏ。，　Ｎ。，丁烷等物理发泡剂为主的物理发泡方法得到广泛　　重视，其中，超临界二氧化碳技术被广泛地应用于热塑　　　　　　性塑料和热塑性弹性体的微孔发泡中【２，得到了大　　　　　　　　　　　　　　　　小可控的微孔发泡材料。由于这种材料泡孔孔径小、　　　泡孔密度大，有利于阻止裂纹在应力作用下的扩展，从　　　　　　而改善了材料的力学性能，使其具有良好的物理机械　　　　性能。此外，作为发泡剂的二氧化碳是环境友好型发　　　　　　泡剂，不会对环境造成污染。　　热硫化硅橡胶是高弹性材料，存在硫化过程与超　　　　　临界二氧化碳发泡过程相匹配的问题。因此，如何将　　　超临界二氧化碳发泡热硫化硅橡胶的研究　６３　　　　　　　　　　——　　　　超临界二氧化碳技术应用到交联弹性体硅橡胶的　　　　　　　　　　　　　　　　　　发泡中是研究的技术难点，相关的研究还处于探索阶　　　段，将这种方法应用于制备热硫化硅橡胶泡沫材料的　　　　　　　　　　　　　　文献报道较少。本工作采用超临界二氧化碳技术发泡　　　　　　　　“　　　　　　　　”　热硫化硅橡胶，拟通过预硫化一发泡一完全硫化的　　　　　　　　　　　　　　　　　方式解决硫化与发泡过程相匹配的问题，以期制备泡　　孔细小均匀、形态可控的热硫化硅橡胶泡沫材料。　　　　１实验　　　　１．１主要原材料　　　　甲基乙烯基硅橡胶，型号１１Ｏ一２，南京东爵有机硅　　　　　　集团有限公司；气相法白炭黑，型号Ｒ８１２Ｓ，德国德固　　　　—　赛公司；沉淀法白炭黑，型号Ｔ３６５，吉林通化双龙化　　≥　　　　工有限公司；二氧化碳气体，纯度９９，绵阳昌俊气　　　　体有限公司。　　　　　１．２实验装置及仪器　　　　　　　　　　　　　　　　超临界二氧化碳发泡装置，定制，如图１所示；密　　　　　　　　　　　　炼机，型号Ｈａａｋｅｒｈｅｏｍｉｘ６００ｐ；平板硫化机，型号—　ＹＺ３２１０Ｏ　　　图１超临界二氧化碳发泡装置　　　　　　１．３试样制备与发泡　—　　　　将１１０２型甲基乙烯基硅橡胶５０ｇ，白炭黑２０ｇ，　　　　　　　　　　　　　　　羟基硅油２ｇ依次加入密炼机中，密炼室温度为℃　　　　　　　　　　　　　　１０５，混炼３０ｍｉｎ，出料，制得混炼胶料；将混炼胶料　　　　　　　　℃　　　　在真空烘箱中真空热处理２ｈ，温度为１５０；待胶料冷　　　　　　　　　　　　　　　却后，再于密炼机中室温返炼５ｍｉｎ，然后加入过氧化　　　　　　　　　　二异丙苯（ＤｉｃｕｍｙｌＰｅｒｏｘｉｄｅ，ＤＣＰ）硫化膏混炼　　１０ｍｉｎ，制得混炼胶；将制得的混炼胶在平板硫化机上　　　　　　　　　　　　预硫化定型，得到厚度为２ｍｍ的胶片。　　　　　　将胶片置于超临界二氧化碳发泡装置的高压釜　　内，先充人低压二氧化碳将釜内空气置换干净，再充入　　　　　　　　　　　　　　　高压二氧化碳，在一定温度和压力下溶胀和渗透一定　　　　　　　　　　　　　　℃　　时间，然后卸压至表压为０；将发泡样品放人１７０鼓　　　　　　　　　℃　　风烘箱内完全硫化３０ｍｉｎ，然后将温度升至２１０，热　　　处理３ｈ。　　　　　１．４测试分析　　　　　　　　　密度测试：试样尺寸为３０ｍｍ×　　　　３０ｍｍ，未除去表　　　　　　　　　　　　　　皮。按照ＧＢ／Ｔ６３４２１９９６，用分析天平（精确到　　　　　　　　　　　　　　０．００１ｇ）称量试样的质量，用游标卡尺测其长、宽和厚　　　度（精确到０．２ｍｍ）。　　　　　　　　　　　　扫描电子显微镜（ＳＥＭ）分析：将发泡试样的断面　　　　　　　　　　　　进行喷金处理后，采用￥４４０型立体扫描电子显微镜观　　　　　察其微观形态。　　２结果与讨论　　　　　　　　　　　２．１不同发泡条件对硅橡胶泡沫密度的影响　　　　　　　　　　　　表１为在不同发泡温度、压力、溶胀时间和卸压时　　　　　　　　　　　　　　　　　间下，硅橡胶发泡后的密度和硅橡胶泡沫完全硫化后　　　　　　　　　　　的密度。可以看出，随着温度的升高，发泡样品的密度　　　℃　　　　　　　　　　　　增加。温度为４Ｏ时，发泡样品的密度最低，当发泡　　℃　　　　　　　　　　　　　温度为１００时，发泡样品的密度与实心胶相当，硅橡　　　　　　　　　　　　　胶基本未发泡；随着压力的增大，发泡样品的密度也增　　　　　　　　　　　大，当压力为２５ＭＰａ时，样品基本未发泡；溶胀时间对　　　　　　　　　　　　发泡样品密度的影响较复杂，当溶胀时间为０．１ｈ时，　　　　发泡样品的密度最小；随着卸压时间的增加，发泡样品　　　　　　　　　　　　的密度出现先减小后增大的趋势。从表１中数据还可　　　　　　　　　　　　　　　　以看出，所有发泡样品完全硫化后的密度比发泡后的　　　　　　　　　　　　　密度均有所增加，这可能是由于在硫化过程中，分子间　　的交联减少了分子间的自由体积，并且交联使分子之　　　　　　间生成的气泡合并、逸出，从而使发泡样品的体积收　　　　　　　　　　　　　　缩，而气体逸出和热处理过程中小分子挥发的量很少，　　　　　对密度的影响没有体积收缩的显著，所以发泡样品的　　　　　　　　　密度在完全硫化后均出现小幅下降。　　　　　　　２．２温度对泡孔结构的影响　　　　　　　　　　　　　在压力为１０ＭＰａ、溶胀时间为３ｈ、卸压时间＜２ｓ　　　的条件下，考察了不同发泡温度对硅橡胶泡孔结构的　　　　　　　℃　　℃　　　　影响。图２是温度为４０，６０和８０时超临界二氧化　　碳发泡硅橡胶的扫描电镜图，可以看出，泡孔呈现类球　　　　　　　　　　　　　　　形不连续分布，主要为闭孔结构，并存在少量开孔，泡　　　　　　　　　　　　　　孔尺寸分布较均匀，平均泡孔孔径为８５ｍ，泡孑Ｌ密度　　　　　　　随着发泡温度的升高而减小。　出现上述现象的原因可能是由于在超临界二氧化　　　　碳溶胀渗透硅橡胶的过程中，硅橡胶会发生不同程度　　　　的交联，温度越高，交联程度越大，硅橡胶的弹性就越　　　　　　　大，发泡时，生成的气泡受到弹性回复力的作用越大，　　导致气体逸出，发泡倍率降低。此外，硅橡胶交联度越　　　大，分子问的自由体积减小，气体进人硅橡胶中的浓度　　　　超临界二氧化碳发泡热硫化硅橡胶的研究　６７　［１］　［２］　［３］　Ｅ４］　［５］　［６］　［７］　Ｅ８］　［９］　　参考文献　　　周宁琳．有机硅聚合物导论［Ｍ］．北京：科学出版社，２０００．　　　　　　　　ＡＲＯＲＡＫＡ，ＬＥＳＳＥＲＡＪ，ＭＣＣＡＲＴＨＹＴＪ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　　　　　　　　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｆｏａｍｓｐｒｏｃｅｓｓｅｄｉｎ　　　ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｅａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９８，３１（１４）：—　　４６１４４６２０．　　　　　　　　　　　ＰＡＲＫＣＢ。ＢＥＨＲＡＶＥＳＨＡＨ，ＶＥＮＴＥＲＲＤ．Ｌｏｗｄｅｎｓｉｔｙ　　　　　　　ｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒｆｏａｍｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｉｎｅｘｔｒｕｓｉｏｎｕｓｉｎｇＣＯ２［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ　　—　　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＳｃｉｅｎｃｅ，１９９８，３８（１１）：１８１２１８２３．　　　　　　　　　　ＤＯＲＯＵＤＩＡＮＩＳ。Ｋ０ＲＴＳＣＨＯＴＭＴ．Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｆｏａｍｓ．Ｉ．　　　　　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ－ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｒｅ１ａｔｉｏｎｓｈ｜ｐｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒ—　　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００３，９Ｏ（５）：１４１２１４２０．　　　　　　　　　　　　—　ＰＡＲＫＣＢ，ＣＨＥＵＮＧＬＫ．Ａｓｔｕｄｙｏｆｃｅｌｌｎｕｃｌｅａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｅｘ　　　　　　—　ｔｒｕｓｉｏｎｏｆｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅｆｏａｍｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＳｃｉ—　　ｅｎｅｅ，１９９７，３７（１）：１１０．　　　　　　　　　　　　—　ＴＡＫＩＫ，ＹＡＮＡＧＩＭ０Ｔ０Ｔ，ＦＵＮＡＭＩＥ，ｅｔａＩ．Ｖｉｓｕａｌｏｂｓｅｒ　　　　　—　　ｖａｔｉｏｎｏｆＣＯ２ｆｏａｍｉｎｇｏｆｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．　　　—　　ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＳｃｉｅｎｃｅ，２００４，４４（６）：１００４１０１１．　　　　　　　　—　ＧＯＥＬＳＫ，ＢＥＣＫＭＡＮＥＪ．Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒｐｏｌｙ　　　　　　　　—　ｍｅｒｉｔｆｏａｍｓｕｓｉｎｇｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ．Ｉ：ｅｆｆｅｃｔｏｆｐｒｅｓ　　　　　　　ｓｕｒｅａｎｄｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｎｎｕｃｌｅａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄ　　　Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９４，３４（１４）：ｌ１３７一ｌ１４７．　　　　　　　　—　ＧＯＥＬＳＫ，ＢＥＣＫＭＡＮＥＪ．Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒｐｏｌｙ　　　　　　　　　　ｍｅｒｉｃｆｏａｍｓｕｓｉｎｇｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ．ＩＩ：ｃｅｌｌｇｒｏｗｔｈ　　　　　　ａｎｄｓｋｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＳｃｉｅｎｃｅ，１９９４，—　　３４（１４）：１１４８１１５６．　　　　　　　　—　ＧＯＥＬＳＫ，ＢＥＣＫＭＡＮＥＪ．Ｎｕｃｌｅａｔｉｏｎａｎｄｇｒｏｗｔｈｉｎｍｉｃｒｏｃｅｌ　—　　　　　—　ｌｕｌａｒｍａｔｅｒｉａｌｓｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌＣＯ２ａｓｆｏａｍｉｎｇａｇｅｎｔ［Ｊ］．ＡｉｃｈｅＪｏｕｒ—　　ｎａｌ，１９９５，４１（２）：３５７３６７．　　　　　　　　　　［１Ｏ］ＢＡＬＤＷＩＮＤＦ，ＰＡＲＫＣＢ，ＳＵＨＮＰ．Ａｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒｐｒｏ一　［１１］　［１２］　［１３］　［１４］　［１５］　　　　　　　　ｃｅｓｓｉｎｇｓｔｕｄｙｏｆｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｉｎｔｈｅａｍｏｒｐｈｏｕｓ　　　　—　ａｎｄｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｓｔａｔｅｓ．ｐａｒｔ１：ｍｉｃｒｏｃｅｌｌｎｕｃｌｅａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｐｏｌｙ　　　—　　ｒｅｅＦＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＳｃｉｅｎｃｅ，１９９６，３６（１１）：１４３７１４４５．　　　　　　　　　　　　—　ＢＡＬＤＷＩＮＤＦ，ＰＡＲＫＣＢ，ＳＵＨＮＰ．Ａｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒｐｒｏ　　　　　　　　ｃｅｓｓｉｎｇｓｔｕｄｙｏｆｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｉｎｔｈｅａｍｏｒｐｈｏｕｓ　　　　　　　　　ａｎｄｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｓｔａｔｅｓ．ｐａｒｔ２：ｃｅｌｌｇｒｏｗｔｈａｎｄｐｒｏｃｅｓｓｄｅｓｉｇｎ　　　—　＿Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＳｃｉｅｎｃｅ，１９９６，３６（１１）：１４４６　１４５３．　　　　　　　　　　　　　ＬＩＡＮＧＭＴ，ＷＡＮＧＣＭ．Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｐｌａｓｔｉｃｓ　　　　　—　ｆｏａｍｓｂｙｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌＣＯ２［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ＆ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈｅｍ　—　　ｉｓｔｒｙＲｅｓｅａｒｃｈ，２０００，３９（１２）：４６２２４６２６．　　　　　　　　　ＧＥＮＤＲ０ＮＲ，ＤＡＩＧＮＥＡＵＬＴＬＥ．Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｅｘｔｒｕｓｉｏｎｏｆ　　　　—　ｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＳｃｉ—　　ｅｎｃｅ，２００３，４３（７）：１３６１１３７７．　　　　　　　　ＪＡＣＯＢＳＭＡ，ＫＥＭＭＥＲＥＭＦ，ＫＥＵＲＥＮＴＪＥＳＪＴＦ．Ｆｏａｍ　　——　　　　　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｏｆｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ。ｃｏ。ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）ｒｕｂｂｅｒｕｓｉｎｇｓｕｐｅｒ－　　—　ｃｒｉｔｉｃａｌｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００４，４５（２２）：７５３９　７５４７．　　　　　　　—　ＣＯＬＴＯＮＪＳ，ＳＵＨＮＰ．Ｎｕｃｌｅａｔｉｏｎｏｆｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒｆｏａｍ：ｔｈｅ　　　　　　ｏｒｙａｎｄｐｒａｃｔｉｃｅ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＳｃｉｅｎｃｅ，１９８７，２７—　　（７）：５００５０３．　　—　　—　收稿日期：２０１０一ｌ１０８；修订日期：２０１１－０４２８　　　　　　作者简介：冯培杰（１９８５一），男，硕士研究生，主要从事超临界流体发泡　　　　　　　　　　聚合物的研究，联系地址：四川Ｉ省绵阳市涪城区青龙大道中段５９号西　———　南科技大学材料科学与工程学院１０５４９（６２１０１０），Ｅｍａｉｌ：ｆｅｎｇｐｅｉｊｉｅ＠　１２６．ｃｏｒｎ　　　　　　　通讯作者：宋丽贤，联系地址：四川省绵阳市涪城区青龙大道中段５９号　　　　　————　西南科技大学材料科学与工程学院１０５４８（６２１０１０），Ｅｍａｉｌ：ｓｏｎｇｌｉｘ　　ｉａｎ＠ｓｗｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米　　　　（上接第６１页）　　　　　　　　　　［１１］ＺＨＡＮＧＬＬ，ＬＶＦＪ，ＺＨＡＮＧＷＧ，ｅｔａ１．Ｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　　　　—　　ｏｆｍｅｔｈｙｌｏｒａｎｇｅｂｙａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅＳｎＯ２一ＴｉＯ２ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．　　　—　—　ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，１７１（１３）：２９４３００．　　　　　　　　　　　—　［１２］ＦＡＮＱＨ，ＳＨＡＯＤＤ，ＨＵＪ，ｅｔａ１．ＣｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆＮｉｓｏｒｐ　　　　　　　　　—　ｔｉｏｎｔｏｂａｒｅａｎｄＡＣＴ－ｇｒａｆｔａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅｓ：ｅｆｆｅｃｔｏｆｐＨ，ｔｅｍｐｅｒａ　　　　—　ｔｕｒｅａｎｄｆｏｒｅｉｇｎｉｏｎｓ［Ｊ］．ＳｕｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００８，６０２（３）：７７８　７８５．　　　　　　　　　　［１３］ＧＡＬＡＮＥ．Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｐａｌｙｇ０ｒｓｋｉｔｅ＿ｓｅｐｉｏｎｔｅ　—　ｃｌａｙｓ［Ｊ］．ＣｌａｙＭｉｎｅｒａｌ，１９９６，３１（４）：４４３４５３．　　　　　　　　　　　［１４］陈天虎，王健，庆承松，等．热处理对凹凸棒石结构、形貌和表面　—　性质的影响［Ｊ］．硅酸盐学报，２００６，３４（１１）：１４０６１４１０．　　　　　　　　　　　　　　　　［１５］樊国栋，沈茂．凹凸棒黏土的研究及应用进展［Ｊ］．化工进展，—　　２００９。２８（１）：９９１０５．　　　　　　　　　　［１６］中国硅酸盐工业学会．陶瓷（硅酸盐）指南［Ｍ］．北京：中国建材　　　　　工业出版社，１９９６．　　　　　　　［１７］张兴华，童速玲，薛鹏，等．含结晶水无机物在吸波材料中的作用　　—　［Ｊ］．高分子材料科学与工程，２００５，２１（１）：２２２２２５．　　　　　　　　　［１８］朱红，於留芳，林海燕，等．化学镀镍碳纳米管的微波吸收性能研　　—　究［Ｊ］．功能材料，２００７，３８（７）：１２１３１２１６．　　　　　　　　　［１９］车仁超，李永清，陈朝辉．钴铁氧体微粉的化学法制备工艺及其　—　吸波性能［Ｊ］．宇航材料工艺，１９９９，（６）：４６４７．　　　　　　　［２Ｏ］张莉莉，吕伏建，刘建全，等．凹凸棒黏土一ＳｎＯ２一ＴｉＯｚ复合材料的　—　制备及其光催化性能口］．应用化学，２０１０，２７（１）：６３６８．　　　　　　　　　　　　［２１］吕晓猛，刘祥萱，王煊军，等．化学镀镍及其前处理对空心陶瓷　　　—　粉体润湿性的影响［Ｊ］．电镀与涂饰，２００６，２５（Ｉ）：１８２０．　　　　［２２］李宁．化学镀实用技术［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００３．　　　　　　　　　［２３］胡文彬，刘磊，仵亚婷．难度基材的化学镀镍技术［Ｍ］．北京：化　　　学工业出版社，２００３．　　　　　　　　　　　　　　　［２４］袁海龙，凤仪．碳纳米管的化学镀铜［Ｊ］．中国有色金属学报，—　　２００４，１４（４）：６６５６６９．　　　基金项目：高等学校博士学科点专项科研基金资助项目（２００７０３５９０３４）　　　　—　收稿日期：２０１０－１２－１５；修订日期：２０１Ｉ－０５２６　　　　　　　　　　作者简介：汪冬梅（１９６８一），女，硕士，高级工程师，主要从事功能材料　　　　　　　　　　　　　　　　　研究工作，联系地址：安徽省屯溪路１９３号合肥工业大学材料学院　　（２３０００９），Ｅ－ｍａｉｌ：ｗｄｍｌｚｑ＠１６３．ｃｏｒｎ