超支化聚（胺-酯）接枝改性纳米TiO2的研究.pdf

　３４　　　材料工程／２０１０年３期　　　　超支化聚（胺一酯）接枝改性纳米ＴｉＯ２的研究　　　　　　　　　ＳｔｕｄｙｏｎＳｕｒｆａｃｅＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＮａｎｏ～ＴｉＯ２Ｇｒａｆｔｅｄｗｉｔｈ　—　ＨｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄＰｏｌｙ（ａｍｉｎｅｅｓｔｅｒ）　　　　　　熊磊，马宏毅，王汝敏，梁红波。，管静。　　　　　　　　　　　（１西北工业大学理学院应用化学系，西安７１００７２；２北京航空材料　　　　　　　　　　　　　研究院，北京１０００９５；３南昌航空大学材料科学与工程学院，南昌３３００６３）　　　—　　—　　　　ＸＩＯＮＧＬｅｉ，ＭＡＨｏｎｇｙｉ。，ＷＡＮＧＲｕｍｉｎ，ＬＩＡＮＧＨｏｎｇ～ｂｏ。，ＧＵＡＮＪｉｎｇ。　　　　　　　（１ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｃｈｏｏｌｏｆＳｃｉｅｎｃｅ，　　’　　ＮｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎＰｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉａｎ７１００７２，Ｃｈｉｎａ；　　　　　　　　２ＢｅｉｉｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｅｒｏｎａｕｔｉｅａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００９５，Ｃｈｉｎａ；３Ｓｃｈｏｏｌ　　　　　　　　　　　　ｏｆＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮａｎｃｈａｎｇＨａｎｇｋｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３００６３，Ｃｈｉｎａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　摘要：提出了一种对纳米ＴｉＯ。表面进行化学改性的新方法，即利用硅烷偶联剂ＫＨ５５０进行表面预处理，得到接枝有　　　　　　　　　　　　　ＫＨ５５０的纳米ＴｉＯ，在此基础上以改性纳米ＴｉＯ。为中心核，通过与ＡＢ型单体进行缩聚反应，在纳米ＴｉＯｚ的表面原　　　　　　　　位接枝超支化聚（胺一酯）（ＨＢＰ）。红外光谱、热失重和透射电镜的测试结果表明纳米ＴｉＯｚ表面接枝上了超支化聚合物，　　　　　　　　　　　　接枝率约为１５％。研究结果表明，纳米ＴｉＯ经超支化聚（胺一酯）接枝改性后，在乙醇和氯仿中的分散性和稳定性得到提　　高。　　　　　关键词：纳米ＴｉＯ；超支化聚（胺一酯）；改性；接枝　　中图分类号：ＴＢ３３２　　文献标识码：Ａ　———　文章编号：１００１４３８１（２０１０）０３００３４０４　　　　　　　　　　—　　　　　Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｎｅｗｍｅｔｈｏｄｔｏｃｈｅｍｉｃａｌｍｏｄｉｆｉｅｄｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｎａｎｏＴｉＯ２ｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ．Ｃｏｕｐｌｉｎｇａｇｅｎｔ　　　　　　　———　　　ＫＨ５５０ｗａｓｇｒａｆｔｅｄｏｎｔｏｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｎａｎｏＴｉＯ２．ＴｉＯ２一ｇｐｏｌｙ（ａｍｉｎｅｅｓｔｅｒ）ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｅｒｅ　　—　　　　　　　　　—　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｔｈｒｏｕｇｈｏｎｅｓｐｏｔｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎＡＢ２ｍｏｎｏｍｅｒａｎｄＴｉＯ２一ｇ－ＫＨ５５０．Ｔｈｅｒｅ　　　　　　　　　　　—　　　　　ｓｕｈｓｏｆＦＴＩＲ，ＴＧａｎｄＴＥＭｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙ（ａｍｉｎｅｅｓｔｅｒ）（ＨＢＰ）ｗａｓｇｒａｆｔｅｄ　　　　—　　　　　　　　　　　　—　ｏｎｔｏｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｎａｎｏＴｉＯ２ａｎｄｔｈｅｗｅｉｇｈｔｒａｔｉｏｏｆｔｈｅｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙｍｅｒｇｒａｆｔｅｄｏｎｔｈｅｓｕｒ　　　　　　　　　—　　　　—　ｆａｃｅｒｅａｃｈｅｄ１５．ＲｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｎａｎｏＴｉＯ２ｇｒａｆｔｅｄｗｉｔｈｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙ（ａｍｉｎｅｅｓｔｅｒ）　　　　　　　　　　　　—　ｈａｄｂｅｔｔｅｒｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｉｎｔｈｅｅｔｈａｎｏｌａｎｄｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍｔｈａｎｔｈａｔｏｆｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄｎａｎｏＴｉＯ２．　—　—　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｎａｎｏＴｉＯ２；ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙ（ａｍｉｎｅｅｓｔｅｒ）；ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｇｒａｆｔｅｄ　　　　　　　　　纳米Ｔｉ０２是一种新型的高功能精细无机产品，其　　　　　　粒径尺寸介于１～１００ｎｍ，由于颗粒尺寸的超细化，比表　　　　　　　　　　面积急剧增加，使得纳米ＴｉＯｚ产生了块状材料所不具　备的表面效应、小尺寸效应、量子效应以及宏观隧道效　　　　　　　应等，从而使其在光、磁、电等方面表现出独特的性　　　　　　　　　能。但由于纳米Ｔｉ（）ｚ粒径小，表面能极大，非常容　　　　　　　易团聚。而且纳米ＴｉＯ２表面亲水疏油，呈强极性，在有　　　　　　　　　　机介质中难于均匀分散，与基体之间没有结合力，易造　成界面缺陷，导致材料性能下降。因此使用前必须对其　　　　　　　　表面进行有机改性，目前对于纳米ＴｉＯ。改性的方法有　　　许多种，其中表面接枝改性是重要的一种途径。　　　　　　　　　　　　　纳米ＴｉＯ表面接枝改性的一般方法是在其表面　引入线性聚合物，如果用具有大量端羟基的超支化聚　　　　　　　　　　　　　　　合物进行接枝改性，可使改性后的粒子问聚集作用减　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弱，同时，也增强了粒子与聚合物基体之间的相容　　　　　　　　　　　　　　性＿ｇ。本工作利用ＫＨ５５０对纳米ＴｉＯ进行表面　　　　　　　　　　　　　处理，在此基础上以对甲苯磺酸为催化剂，将超支化聚　　　　　　　　　　　　　（胺～酯）接枝在纳米ＴｉＯ上，制备了纳米Ｔｉ０／聚合　　　　　物复合粒子，有效改善了纳米ＴｉＯ。在有机溶剂中的　分散性，并采用红外光谱、热失重分析和透射电镜对改　　　　　　　性前后的纳米粒子进行了表征。　　　　１实验　　　１．１原材料　　　纳米二氧化钛：金红石型，浙江舟山明日纳米材料　　　　　　　有限公司提供，粒径６０ｎｍ，为无定形白色粉末，在１０ｏ℃　　　　　　　　　　　　真空干燥２４ｈ后置于干燥器中备用；７一氨丙基三乙　　　　　　　　　　　　　　　　超支化聚（胺酯）接枝改性纳米ＴｉＯ的研究　３５　　　　　　　　　　　　　　　　氧基硅烷（ＫＨ５５０）：分析纯，南京裕德恒精细化工有　　　　　　　　　　　　　　　　　限公司；丙烯酸甲酯：化学纯，永华特种化学试剂厂生　　　　　　　　　　　　　　产，使用前减压蒸馏后备用；二乙醇胺：分析纯，天津博　　　　　℃　　　　　　　迪化工有限公司生产，３０真空干燥４ｈ后置于干燥器　　　　　中备用；对甲苯磺酸：分析纯，上海化学试剂公司生产；　　　　　　其他试剂均为分析纯。　　　　　１．２ＫＨ５５０改性纳米Ｔｉｏ２　　　　　　　　将纳米ＴｉＯ。（４．５ｇ）加入到无水乙醇（３００ｍＬ）中，　　　　　　　　℃　　　　　　　　超声振荡３０ｍｉｎ后升温至８０。然后称取适量　　　　　　　　　　　　　　ＫＨ５５０溶于无水乙醇（１５ｍＬ）中并滴入去离子水　　　　　　　　　　　　　　　　（２．Ｏｇ）进行预水解，在快速机械搅拌下将其缓慢滴人　　　　　　℃　　　　　　　　　　　上述反应瓶内，在８０下反应５ｈ后通过高速离心去　９ｃ２Ｈ一　‘　—　　——　０Ｈ＋ＨＮ一ｃＨ一ｆｉｏｃ　ＯＣ２Ｈ０／一　Ｉｉｌ　　　ｌ｜ｉＬ¨　一（卜　　—　　　—　　ｉＲ＿ＮＣＣＨＣＨ　２－Ｎ　ｌ　　　——　除多余ＫＨ５５０，经干燥、碾磨得ｎａｎｏＴｉＯ２一ｇＫＨ５５０。　　　　　　　　　１．３超支化聚（胺一酯）接枝改性纳米ＴｉＯ：　　　　　　将上述ｌｇ改性纳米Ｔｉ０２，０．１ｔ　　　　ｏｏｌＮ，Ｎ一二羟乙　　　　　　　　　　　　　基一３一胺基丙酸甲酯单体口和０．１ｇ对甲苯磺酸置于四　　　　　　　℃　　　　　颈瓶中，在氮气保护下于１２０强烈搅拌１２ｈ。抽真空　　　　　　　　　　　　３０ｍｉｎ以除去未反应的单体，得到含有已接枝的纳米　　　　　　　　　　　　　　ＴｉＯ。和未接枝的聚合物的浅黄粘稠物。产物用甲醇　　　　　洗涤，离心沉淀（１×　　　　　　　　１０ｒ／ｍｉｎ），沉淀物再用甲醇洗涤　　　　　　　　　　　　　　　　后再离心，重复上述步骤直到洗涤液中未反应单体和　　　　　　℃　　　　聚合物洗净为止，将沉淀物于６０下真空干燥１２ｈ　　　　　　　　　　　　　　　后，得到超支化聚（胺一酯）接枝改性纳米ＴｉＯ（ｎａｎｏ－—　Ｔｉ０，一ｇＨＢＰ）。ｏ　／　ｏｃｃ　ＮＯ　Ｉ一’　　　。一ｉｉ一一＋３。ｏｃ一Ｎ＜二＝　。。ｃＣ／Ｈ２。　　ＣＨ２－Ｎ＜三　Ｈ／　０Ｈ　ＯＣＣＨ２ＣＨｇ－Ｎ＜＿＿、　、ＯＨ　　　　　　图１纳米ＴｉＯｚ表面接枝超支化聚（胺一酯）的反应示意图　　　　　　　　　　　—　Ｆｉｇ．１Ｓｋｅｔｃｈｍａｐｏｆｇｒａｆｔｉｎｇｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙ（ａｍｉｎｅｅｓｔｅｒ）ｏｎｔｏｎａｎｏＴｉ（）２　　　　　１．４仪器与分析表征　　　　　　　　　　　采用ＤｉａｍｏｎｄＴＧ／ＤＴＡ型热重／差热综合热分　　　　　　℃　　　　　析仪，氮气气氛，升温速率为１Ｏ／ｍｉｎ，温度范围为室　℃　　　　温至７５０；采用ＩＲＰｒｉｓｔｉｇｅ一２１型傅里叶变换红外光　　　　　　　　　　　　谱仪，ＫＢｒ压片制样，测波数范围为４００～４０００ｃｍ一；　　　　　　　　　　　　采用ＵＶ一２１０２ＰＣ型紫外可见分光光度计测定透光率　　　　（波长为４５０ｎｍ），并在３０００ｒ／ｍｉｎ的条件下离心沉降一　　　　　　　　　　　　　　　　定时间再测定其透光率；采用Ｈ一８００透射电镜　　　　　　　　　　（ＴＥＭ）观察纳米ＴｉＯ在乙醇中的分散情况。　　　２结果与讨论　　　　　２．１ＴＧ／ＤＴＧ分析　　　　　　　　　　图２和３分别为改性前后纳米ＴｉＯ的ＴＧ，ＤＴＧ　　　　　　　　　　　　　　　曲线，由图２可以看出，未经改性的纳米ＴｉＯ在１５Ｏ℃　　　　　　　　　　　　　　　　以下的失重率约为４．４，这主要为纳米表面的吸　　　　　　　　　　　　　　　　附水。经过超支化聚（胺一酯）接枝改性后在同样温度　　　　　　　　　　　　　　　范围内的失重率约为１．９，吸附的水量明显减少，说　　　　　　　　　　　　　　明改性后的纳米ＴｉＯ表面的疏水性增加。在１５Ｏ～　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｏＣ之问，未改性的纳米Ｔｉ０失重率约为１．１７，　　　　　　　　　　　　　　　　主要为纳米粒子表面的羟基减少所致；经ＫＨ５５０改　　　　　　　　　　　　　　性后失重率约为９．８，主要为纳米ＴｉＯ粒子表面的　　　　　　　　　　　　　　ＫＨ５５Ｏ燃烧造成的；而经超支化聚（胺一酯）接枝改性　　　　　　　　　　　　　　　　　后的ＴｉＯ失重率约为２６．１，且大部分失重发生在℃　　　　　　　　　　　　　　２００以后，相对应的ＤＴＧ曲线上出现了两个明显的　　　℃　放热峰，其中２００的放热峰为超支化聚（胺一酯）燃烧　　　℃　　　　　　　　　　　　　所致，而４００的放热峰主要由ＫＨ５５０燃烧分解所　　　　　致。热失重分析表明，纳米ＴｉＯ表面接枝约有１５　的超支化聚（胺一酯）。　　　　　图２改性前后纳米ＴｉＯｚ的ＴＧ图　　　　　　　Ｆｉｇ．２ＴＧｃｕｒｖｅｓｏｆｎａｎｏＴｉ（）２　　　　　２．２红外光谱分析　　　　　图４为接枝改性前后纳米ｒｒｉ的红外光谱图，比　　　　　　　　　　　　　　较曲线ａ，ｂ可见，经接枝改性后的纳米ＴｉＯ２在１０４８，3　6材料工程／201　0年3期，g摹：0葛-镑旦∽器主图3改性前后纳米Ti02的D　T　G图F　ig．3D　T　Gcurvesofnano—Ti021　1　15，1　1　80，1　6　4　5，2　9　3　1cm“处出　现了新的吸收峰。其中10　48cm叫处为S—O的吸收峰，1　11　5c　m。　　处为叔胺中C—N的特征吸收峰，1　1　80c　m“　　处弱的吸收峰为酯基中C一0的特征吸收峰；1　645c　m叫　处为仲酰胺　的羰基(c—o)的特征吸收峰；29　31c　m。处为C—H　的特征吸收峰。另外，由于仲酰胺中N—H的吸收峰(33　30cm叫)与　羟基(一OH)吸收峰(3　3　0　0～3　50　0cm。)　重叠，使得3　413cm“峰宽化。由　此可以　判断，超支　化聚(胺一酯)通过　　偶联剂分子与纳米T　i0　2粒子相连。2．3T　E　M形貌观察图5为超支化聚(胺一酯)接枝改　性前后纳米TiOz图4接枝改性前(a)后(b)纳米Ti02的红外光谱图F　ig．4F　TI　Rspectra0fungrafted(a)andgrafted(b)nanorT　i02的透射电镜照片，　从图5可以看出，　　未接枝纳米TiO：在乙醇体　系中发生　团聚，不易　分散。而接枝　　改性纳米T　i0。的团聚现象　大大减少，颗粒分　散均匀，粒　径在纳米级范围。表明TiO。表面　接枝超支化聚(胺一酯)后，在乙醇体　系中的分散性和稳定　性得到提高。这是由于　超支化聚合物在　纳米TiO：表面形成保护层，产　生了空间位阻效应，阻碍了纳米粒子　间的聚集。2．4纳米Ti　o：　在有机溶剂中的分散稳定性图6为接枝改性前后　纳米Tioz在乙醇和氯仿中　的透光　率随离心　　时间变化曲线。从图中可明显看出，　　　未接枝的纳米Tio：在两种　溶剂　中的分散性和　　稳定性图5　接枝改性前(a)后(b)　纳米T　i02的T　EM照片Fig．5TEMimages0fungrafted(a)andgrafted(b)nano—Ti02摹＼C△窭卜图6接枝改性前后纳米T　i02在氯仿(a)和乙醇(b)中透光率曲线F　ig．6Thetranspenc　eofgraftedandungraftednan0～T　i　02inch　loroform(a)andinalcohol(b)　　　　　超支化聚（胺一酯）接枝改性纳米ＴｉＯ的研究　３７　　　　　　　　　　　　　　　　　　都很差，离心前透光率都较高，随着离心时间的增加，　　　　　　　　　　　　　　　　其透光率很快趋于１００。而接枝改性纳米ＴｉＯ。在　　　　　　　　　　　　　　　离心前透光率较低，几近于０，且随着离心时间的增加　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　而缓慢增大，但增大的程度远远低于未接枝纳米　　　　　　　　　　　　　　　ＴｉＯｚ，说明纳米ＴｉＯ。经接枝改性后在溶剂中的分散　　　　　　　　性和稳定性得到了很大的提高。　　　　　　　　　　　　　这是因为纳米Ｔｉ０表面上接枝了超支化聚（胺一　　　　　　　　　　酯），一方面超支化聚合物末端大量的羟基降低了纳米　　　　　　　　　　　　　ＴｉＯ粒子表面能，使得粒子与有机溶剂之间的相容性　　　　　　　　　　　　　　　　得到提高。另一方面纳米ＴｉＯ表面上的超支化聚合　　　　　　　　　　　　　　　　物的位阻作用阻止了纳米ＴｉＯ。粒子间的聚集，从而　　　　　　　　　　　　　　减缓了纳米ＴｉＯ。粒子的沉降速度，提高了粒子在有　　　　　　　机溶剂中分散性和稳定性。　　　３结论　　　　　　　　　　　　（１）通过纳米ＴｉＯ。表面ＫＨ５５０的引入，使得超　　　　　　　　　　支化聚（胺一酯）在其表面接枝成为可能。　　　　　　　　　　　　　（２）红外光谱和热失重测试结果表明，纳米ＴｉＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　　表面成功接枝上了超支化聚（胺一酯），接枝率达到　　　１５。　　　　　　　　　　　　　　　　（３）紫外分光光度计和透射电镜测试结果表明，　　　　　　　　　　　　　纳米ＴｉＯ。经超支化聚（胺一酯）接枝改性后，在乙醇和　　　　　　　　　氯仿中有很好的分散性和稳定性。　参考文献　　　　　　　［１］张立德，牟季美．纳米材料学［Ｍ］．沈阳：辽宁科技出版，１９９４．　　　　　　　　Ｅ２］肖奇，邱冠周，胡岳华，等．纳米ＴｉＯ制备及其应用新进展［Ｊ］．　　　　　　　材料导报，２０００，１１（８）：３５３７．　　　　　　　　［３］王训，祖庸，李晓娥．纳米Ｔｉ０２表面改性ｒＩ］．化工进展，２０００，　Ｅ４］　［５］　Ｅ６］　［７］　［８］　［９］　［１０］　［１１］　［Ｉ２］　　　　　（１）：６７７０．　　　　　　李晓娥，邓红，樊安，等．纳米ＴｉＯｚ粉体的表面有机化处理研究　　　　［Ｊ］．西北大学学报，２００２，３０（５）：５２３５２５．　　　　　　　　　—　ＰＡＲＫＢＪ，ＩＥＥＪＹ，ＳＵＮＧＪＨ，ｅｔａ１．Ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕ１ｅｓｃｏｎｔａｉ　　　　　　　—　ｎｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｔｉｃｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎｏｆＴｉＯ２ｍｏｄｉｆｉｅｄｗｉｔｈｐｏｌｙ（ｍｅｔｈ　　　　ｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）［Ｊ］．ＣｕｒｒｅｎｔＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓ，２００６，６（４）：６３２—　６３５．　．　　　　　　徐立新，蒋东升，费正东，等．ＰＭＡ表面接枝包覆纳米ＴｉＯ２及　　　—　其在ＰＰ中抗紫外老化的研究［Ｊ］．塑料工业，２００７，３５（１）：４５　４Ｒ　　　　　　　　ＳＨＡＯＱ，ＷＡＮＧＣＧ，ＺＨＵＹＦ，ｅｔａ１．Ｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　　　　　　　——　ａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｎａｎｏｍｅｔｅｒＴｉＯ２ｆｏｒｎａｎｏｍｅｔｅｒｓｔｙｒｅｎｅａｃ　　　　ｒｙｌａｔｅｅｍｕｌｓｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ－ｊ］．ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００６，—　　３７（４）：６４２６４５．　　　　　　　　　　　　　ＨＡＹＡＳＨＩＳ，ＴＡＫＥＵＣＨＩＹ．ＥＧＵＣＨＩＭ，ｅｔａ１．Ｇｒａｆｔｐｏｌｙ　　　　　　　　ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｖｉｎｙｌｍｏｎｏｍｅｒｓｉｎｉｔｉａｔｅｄｂｙｐｅｒｏｘｙｃａｒｂｏｎａｔｅｇｒｏｕｐｓ　　　　　　　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄｏｎｔｏｓｉｌｉｃａｓｕｒｆａｃｅｂｙｍｉｃｈａｅｌａｄｄｉｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　　　　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，１９９９，７１（９）：１４９ｌ１４９７．　　　　　　　朱振东，罗凯，苏琳，等．超支化聚合物用于材料制备和改性的　　　　研究ｌＪ］．塑料工业，２００５，３３（１）：１３．　　　　　　ＫＩＭＹＨ，ＷＥＢＳＴＥＲＯＷ．Ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙｈｅｎｙｌｅｎｅｓ［Ｊ］．　—　　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９２，２５：５５６１５５７２．　　　王国建，屈泽华，李岩，等．超支化聚酯修饰多壁碳纳米管［Ｊ］．　　　　　　　应用化学，２００７，２４（７）：８２８８３１．　　　　　　　陆玉，林德，魏焕郁，等．超支化聚（胺一酯）的分子设计及其制　　　　　备［Ｊ］．高分子学报，２０００，（４）：４１１４１４．　　　　基金项目：南昌航空大学科研项日（ＺＣ２００８０１１４６）　　　　　　——　收稿日期：２００９０１０３；修订日期：２００９０９１６　　　　　　　　作者简介：熊磊（１９８１～），男，讲师，搏士研究生，主要从事纳米复合材　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　料的研究，联系地址：江西省丰和南人道６９６号南昌航空大学材料科学—　与工程学院（３３００６３），Ｅｍａｉｌ：Ｘｌｅｉ８１＠１６３．ｃｏｒ　ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　∈　　　　∈　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米｛Ｉ米米米米｛Ｉ米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米　　　（上接第３３页）　　　　　　　—　　［５］朱子新，徐滨士，马世宁，等．高速电弧喷涂ＦｅＡＩ／ＷＣ复合涂　　　　　　　层的高温摩擦磨损特性［Ｊ］．材料工程，２００３，（８）：３６．　　　　　　　　—　ｒ６］ＭＲＯＺＷ，ＰＲＯＫＯＰＩＵＫＡ，ＭＵＬＡＲＣＺＹＫＯＭ．Ｎｉｃｋｅｌａｎｄ　　　　　　　ｉｒｏｎｂａｓｅｄｉｎｔｅｒｍｅｔａｌｌｉｃｓｄｅｐｏｓｉｔｅｄｕｓｉｎｇＫｒＦｌａｓｅｒ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　　　　　ＳｕｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００２，（１９７）：３７１３７５．　　　　　　　　　　［７］王晶，宋仁国，林鑫，等．７ＴｌＡｌ金属间化合物合金表面激光熔　——　　覆ＴｉＣＴｉＡ１涂层研究口］．稀有金属材料与工程，２００８，３７（１２）：　　　　２１９ｌ２１９５．　　　　　　　　［８］张松，张春华，文效忠，等．原位反应合成金属间化合物激光合　　　—　金化层的组织及抗磨性能［Ｊ］．摩擦学学报，２００５，２５（２）：９７　１ＯＯ．　　　　　　　　　　　［９］ＹＵＥＴＭ，ＩＩＴ．ＬａｓｅｒｃｌａｄｄｉｎｇｏｆＮｉ／Ｃｕ／Ａ１ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｌｙｇｒａｄｅｄ　　　　　　ｃｏａｔｉｎｇｏｎｍａｇｎｅｓｉｕｍｓｕｂｓｔｒａｔｅ［Ｊ］．Ｓｕｒｆａｃｅ＆ＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌ　　　ｏｇｙ，２００８，２０２：３０４３３０４９．　　　　　　　［１０］程广萍，何宜柱．激光熔覆制备铁铝金属间化合物覆层［Ｊ］．焊　　　　　接学报，２００６，２７（６）：３７４０．　　　　—　［１１］殷声．燃烧合成［Ｍ］．北京：冶金工业出版社，１９９９．５１５６．　　　　　基金项目：安徽省国际科技合作计划资助项日（０８０８０７０３０２０）　　　　　　　　　　　收稿日期：２００９０８１２；修订日期：２００９１２３０　　　　　　　　作者简介：程广萍（１９６５），女，硕士．副教授，主要研究方向：材料表面　　　　　　　　　改性，联系地址：安徽省马鞍山市湖东路５９号安徽工业大学材料科学　　　与工程学院（２４３００２），Ｅｍａｉｌ：ｃｈｅｎｇｇｐ＠ａｈｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ