大豆油树脂基泡沫塑料.pdf

第４卷第４期２０１０年１２月材料研究与应用ＭＡＴＥＲＩＡＬＳＲＥＳＥＡＲＣＨＡＮＤＡＰＰＬＩＣＡＴｌ０ＮＶ０１．４，Ｎｏ．４Ｄｅｃ．２０１０—文章编号：１６７３－９９８１（２０１０）０４０７７４－０７大豆油树脂基泡沫塑料吴素平，容敏智，章明秋，胡静（中山大学聚合物复合材料及功能材料教育部重点实验室，广东广州５１０２７５）摘要ｔ用丙烯酸酯化环氧大豆油（ＡＥＳＯ）和甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）经自由基共聚合制得一种新型的植物油基泡沫塑料．对ＡＥＳＯ／ＭＭＡ泡沫塑料的压缩性能的各种影响因素进行了细致研究．结果表明，所得泡沫塑料的压缩性能取决于ＡＥＳｏ／ＭＭＡ的比例及引发剂和促进剂的浓度．ＡＥＳＯ泡沫塑料具有与传统不饱和聚酯泡沫塑料相似的压缩强度，而且比后者具有更高的韧性，同时这类植物油基泡沫塑料有着良好的生物降解性．关键词：丙烯酸酯化环氧大豆油；泡沫靼料；压缩力学性能；生物降解中图分类号：ＴＱ６４５．１文献标识码：Ａ可降解高分子材料一直是高分子领域的研究热点之一．除天然高分子材料外［１口］，天然化工原料也引起了人们的关注，其中植物油来源丰富、价格低廉，并含有丰富的官能团，容易进行改性，是制备涂料、热固性树脂的理想原料．近年来，有关大豆油功能化的改性研究十分活跃，改性大豆油作为热固性‘树脂，可成为纤维增强复合材料的基体口１２］．人们利用丙烯酸酯化环氧大豆油与苯乙烯共聚，制得了与不饱和树脂性能相似的热固性树脂，并将其进一步制成纤维增强的复合材料，可作为建筑材料使“’用［３１引．另一方面，利用植物油制备可生物降解泡沫塑料的研究也开始受到重视，主要是将植物油及其改性物作为多元醇，与异氰酸酯反应制备聚氨酯’泡沫塑料［１４１５］．由于异氰酸酯的用量较大，泡沫塑料中天然植物油的比例不高，而异氰酸酯的价格昂贵，致使此类泡沫塑料成本太高，也不利于废弃后的生物降解．据作者了解，有关植物油树脂基泡沫塑料生物降解性的研究很少有报道，这显然与植物油生物降解塑料的快速发展不适应．在包装材料领域中，由于泡沫塑料的广泛应用而导致的环境问题十分突出，制备可生物降解泡沫塑料的需求也非常迫切．为此，针对上述植物油基泡—收稿日期：２０１０－１０２０作者简介：吴素平（１９７８一），女，广东新会人，博士研究生沫塑料所存在的问题，以丙烯酸酯化的环氧大豆油为原料，通过自由基聚合路线，合成新型可生物降解泡沫塑料，试图尽量减少合成物质的使用，降低成本，简化过程，提高泡沫塑料的生物降解性．本文合成了丙烯酸酯化环氧大豆油单体（ＡＥＳＯ），然后与稀释单体甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）共聚合制备泡沫塑料，探讨了影响这类泡沫塑料机械性能的因素，并表征了泡沫塑料的热稳定性和生物降解性．１实验部分１．１主要原料≥环氧大豆油（ＥＳＯ），环氧当量２４６．４、环氧值６．５，新锦龙塑料有限公司产品；丙烯酸（ＡＲ级），天津市大茂化学试剂厂产品；Ｎ，Ｎ一二甲基苄胺（ＣＰ），上海三爱思试剂有限公司产品；甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ，ＡＲ级），天津市福晨化学试剂厂产品；过氧化苯甲酰（ＢＰＯ，ＡＲ级），广州化学试剂厂产品；Ｎ，Ｎ一二甲基苯胺（ＡＲ级），汕头光华化学试剂厂产品；不饱和聚酯树脂（ＵＰ，牌号１９１Ｃ），广州福田化学有限公司的产品．万方数据第４卷第４期吴素平，等：大强油树脂基泡沫塑料７７５１．２丙烯酸酯化环氧大豆油（ＡＥＳＯ）单体的制备以Ｎ，Ｎ一二甲基苄胺为催化剂，使ＥＳＯ和丙烯℃酸在１２０下反应８ｈ制得ＡＥＳＯ，酸值为５７．在产物的ＦＴＩＲ谱中发现：在１４０６ｃｍ～，９８５ｃｍ＿１和８１０ｃｒｔｌ．１附近新增３个吸收峰，分别对应于丙烯酸—基中的一ＣＨ的面内摇摆振动吸收峰；与ＥＳＯ相比，ＡＥＳｏ在８２３ｃｍ－１附近的吸收峰几乎消失，表明ＥＳ０中的环氧基已经大部分被转化．在ＡＥＳＯ的１—ＨＮＭＲ谱图中出现表征丙烯酸基团的３个质子峰（５．８～６．６），而环氧基团相关的质子峰（２．８～３．２）则几乎消失．根据１—ＨＮＭＲ谱图的各吸收峰的面积可知，ＥＳＯ分子中约有摩尔分数７２％～７５％的环氧基转化为丙烯酸基，１９％发生共聚合，而７％～１０％的环氧基残存，详情见参考文献［１６］．１．３泡沫塑料的制备往容器中依次加入ＡＥＳＯ、稀释单体（ＭＭＡ）、引发剂（ＢＰＯ）、发泡剂（碳酸氢钠）、表面活性剂（聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，吐温８０）和促进剂（Ｎ，Ｎ一二甲基苯胺），在一定的水浴温度下混合均匀，当物料黏度开始明显增加时，加入少量水使其发泡，继续搅拌至物料发白时，将物料倒入模具，放入℃烘箱中在温度１００下固化２ｈ，制得ＡＥＳＯ／ＭＭＡ—泡沫塑料．按照ＧＢ／Ｔ１６９９５１９９７测定不含发泡剂的树脂体系在发泡温度下的凝胶时间．用商品化的不饱和聚酯树脂１９１Ｃ作为比较，其中ｍ（不饱和聚酯）：ｍ（稀释单体苯乙烯）＝７０：３０，按上述制备ＡＥＳ０泡沫塑料的方法制备不饱和聚酯泡沫塑料．１．４泡沫塑料性能测试与表征—按ＧＢ６３４３８６标准测定泡沫塑料的表观密度．按ＧＢ—８８１３８８标准在广州试验机厂的ＬＷＫ－５型万能试验机上测试泡沫塑料的压缩力学性能，其中压缩速度为１０ｍｍ／ｍｉｎ，采用比压缩应力（压缩应力／密度）表征泡沫塑料的强度．用乙醚在索氏抽提器中抽提样品７２ｈ后，由样品失重率测定泡沫塑料中残余单体含量．在氮气气氛下，用美国ＴＡＩｎｓｔｒｕ－ｍｅｎｔｓ公司生产的ＭＤＳＣ２９１０型调制示差扫描量热仪测定泡沫塑料的玻璃化温度，升温速率１０＂Ｃ／ｍｉｎ，℃测温范围一６０＂－－＋１００．土壤微生物降解实验采用ＡＳＴＭ—Ｄ５３３８９２实验室土埋方法．将泡沫样品切成厚约５ｍｍ的薄片，℃烘至恒重，放入装有土壤的广口瓶中，置于３０的恒温箱内并通氧气，定期取样洗净烘干称重，每种样—品重复３次．降解前后泡沫塑料的形貌采用ＰＨＩＬＩＰＸＬ３０ＦＥＧ型扫描电子显微镜观察．２结果与讨论２．１ＡＥＳＯ／ＭＭＡ泡沫塑料压缩力学性能植物油及其改性物多作为多元醇组分，一般与异氰酸酯反应制备聚氨酯泡沫塑料．由于异氰酸酯基与羟基需按等当量配置，故通常异氰酸酯的用量较大，泡沫塑料中天然植物油的比例不高，不利于降低材料成本和提高泡沫塑料的生物降解性．本文利用自由基聚合使丙烯酸化环氧大豆油与甲基丙烯酸甲酯共聚制备泡沫塑料，这样既有利于灵活调节植物油与稀释单体的种类和比例。从而改变泡沫塑料的性能，也有利于降低材料成本和增加其生物降解性．在ＢＰＯ为５份和Ｎ，忖二甲基苯胺为０．５份固化条件下，研究ＡＥＳＯ泡沫塑料的比压缩应力一应变（图１）．从图１可见，当控制泡沫塑料的密度为０．２０±０．０１ｇ／ｃｍａ时，随稀释单体ＭＭＡ含量的增加，泡沫塑料的比压缩强度和比压缩模量均逐渐增大．对于ＭＭＡ含量为１０％的体系，其比应力一应变曲线没有出现屈服，而当ＭＭＡ含量达到２０％时，则出现明显的屈服行为，反映出泡沫塑料由软泡向半硬泡的转变．总体上看，各个比例下的泡沫塑料均呈现出良好的高弹性能．一般环氧大豆油分子链上含有４个环氧基团，经丙烯酸酯化改性后，其分子上应含有２个以上的双键，即ＡＥＳＯ在树脂体系内起交联剂的作用．但另一方面，大豆油甘油三酯分子中有部分饱和脂肪酸链不能被结合进入固化网络，而且由于不饱和脂肪酸的官能团通常位于分子链的中部，体系内含有大量的悬垂链，这些因素均造成ＡＥＳＯ聚合物呈现出柔软性．聚甲基丙烯酸甲酯的玻璃化温度℃在１００以上，即ＭＭＡ分子链的刚性远大于大豆油分子中的脂肪酸链．这样也就不难解释随ＭＭＡ含量的提高，泡沫塑料的压缩性能提高的现象．泡沫塑料的力学性能与泡沫塑料的泡孔结构和树脂的玻璃化温度密切相关．当体系中ＭＭＡ的含量逐步增加时，泡沫塑料的玻璃化温度呈现出逐渐上升的趋势，但并没有出现两个玻璃化温度，表明ＰＭＭＡ并没有分相，整个交联体系仍然是均匀的．万方数据材料研究与应用从泡孔结构看，随ＡＥＳＯ／ＭＭＡ比例的变化，泡孔尺寸及其分布变化不大，这也与各泡沫塑料的密度相近有关．显然，泡沫塑料压缩力学性能主要决定于树脂的组成，而非泡孑Ｌ结构．１２００９００口靛倒６００越３００ＯＯ‘ｍ（ＡＥＳＯ）：／７１（ＭＭＡ）＝６０：４０＋，，｜（ＡＥＳＯ）：所（ＭＭＡ）＝８０：２０—▲一所ＩＡＥＳｏ）：ｍ（ＭＭＡ）＝９０：１０应变／％图１ＡＥＳＯ泡沫塑料的比压缩应力一应变曲线泡沫塑料的形成过程不仅是热固性树脂的固化过程，而且包含气泡的生成、热量的传递、体系黏度的增加、对气泡的包裹以及气泡中的成分对固化反应的影响等复杂过程．树脂体系中ＭＭＡ的含量越高，树脂的黏度越小，这显然不利于树脂反应初期对气泡的包裹作用．但另一方面，树脂体系黏度的下降有可能增加固化反应速度，使体系更快到达凝胶点．图２为ＡＥＳＯ泡沫塑料经抽提后的失重率．从图２可见，随着ＭＭＡ含量的增大，泡沫塑料中单体残留量先减少，后增大，由此证实了上述判断，即稀释单体较多时，体系较快到达凝胶点，致使反应不完全，残留的单体较多．但如果ＭＭＡ的含量较少（即１０％），体系的黏度较大，同样不利于ＡＥＳＯ与ＭＭＡ的充分接触和反应．摹蟊悃水也骝幂图２ＡＥＳＯ泡沫塑料经抽提后的失重率通过测定不含发泡剂的ＡＥＳＯ／ＭＭＡ体系的凝胶时间，发现随ＭＭＡ比例的增加，凝胶时间逐渐缩短（表１），与上述分析结果可互相印证．表１ＡＥＳＯ／ＭＭＡ不同比例、ＢＰＯ和Ｎ。Ｎ・二甲基苯胺用量的对凝胶时间的影响体系——℃Ｌ／凝胶时间／ｓｍ（ＡＥＳＯ）：ｍ（ＭＭＡ）ＢＰｏ／份Ｎ，Ｎ－－＂甲基苯胺／份９０：１０８０：２０６０：４０８０：２０８０：２０８０：２０８０：２０８０：２０８０：２０８０：２０８０：２０３７．６１４７．３７５４．５０１０．９９２６．６０３１．０１４７．３７３５．５４３１．０１２８．３ｌ１６．７３Ｏ５９５５５５９５５５盯弘∞驺“弘弘拍驺驼毖５５５５５５５４５６８ｍｍ叽仉仉仉仉仉ｍ吼ｍＣＪ５５５色３４５４４４４万方数据第４卷第４期吴素平，等：大豆油树脂基泡沫塑料７７７在ｍ（ＡＥＳＯ）：仇（ＭＭＡ）一８０：２０，Ｎ，Ｎ一二甲基苯胺为０．５份和ＢＰＯ变量固化条件下，为验证树脂体系反应程度对泡沫塑料压缩性能的影响，采用不同引发剂浓度，并控制泡沫塑料的密度在０．２０±０．０ｌｇ／ｃｍ３，其比应力一应变曲线如图３所示．从图３可见，随ＢＰ０用量的增大，ＡＥＳ（）／ＭＭＡ泡沫塑料的比压缩强度和比压缩模量逐渐增大．当ＢＰＯ用量在３份以下时，泡沫塑料的比应力一应变曲线不出现屈服行为，而当ＢＰＯ用量达到４份，泡沫塑料则表现出明显的屈服现象．ＡＥＳＯ的相对分子质量较大，因此其参与树脂固化反应能力较差．增加引发剂的浓度，可以提高ＡＥＳＯ与引发自由基或增长自由基接触的几率，有利于ＡＥＳＯ在发泡过程中更充分的参与反应，形成较完善的网络结构，提高泡沫塑料的应变／％图３ＡＥＳＯ泡沫蝮料的比压缩应力一应变曲线如果固定引发剂的浓度，而增加促进剂Ｎ，Ｎ一二甲基苯胺的用量，则引发速率变快，并导致整个树脂体系的固化速度加快，较早形成凝胶（表１），反而不利于固化网络结构的完善．在仇（ＡＥＳＯ）：ｍ（ＭＭＡ）一８０：２０，４份的ＢＰ０和Ｎ，Ｎ－Ｚ．甲基苯胺为变量的固化条件下，研究ＡＥＳＯ泡沫坦料的比压缩应力一应变（图５）．从图５可见，随着促进剂用量的增大，ＡＥＳＯ／ＭＭＡ泡沫塑料的比压缩强度和比压缩模量逐渐下降，证明了上述观点．与之相应，表ｌ中泡沫塑料的玻璃化温度随促进剂含量的增加而下降．从图６可见，随着促进剂用量的增大，泡沫塑料中残留单体的含量逐渐增大．然而，实验过程中亦发现如果不使用促进剂，或者促进剂用量太少，使得发泡过程中的固化反应速度太慢，不利于发泡塑料的形成，发泡工艺不稳定．从图５可见，促进剂用量为力学性能．图３的实验结果表明，ＢＰＯ用量为４份时泡沫塑料的性能已经达到最佳，继续增加引发剂的用量作用不大．图４为ＡＥＳＯ泡沫塑料经抽提后的失重率．图４的残余单体含量证实了上述推论，即随引发剂含量的增加，残余单体含量减少，表明树脂固化反应的完善程度增加．泡沫塑料的玻璃化温度相应地随ＢＰ０含量的增加而增加（表１）．值得注意的是，引发剂浓度增大，会加快聚合反应速率，凝胶时间缩短（表１）．过快的聚合反应有可能导致体系过早凝胶，不利于形成完善的网络，只是在ｍ（ＡＥＳＯ）：ｍ（ＭＭＡ）一８０：２０的体系中，在试验的引发剂范围内，尚未观察到这种现象．‘ＢＰＯ用量／份图４ＡＥＳＯ泡沫塑料经抽提后的失重率０．４和０．５份时，ＡＥＳｏ／ＭＭＡ泡沫塑料的压缩力学性能较接近，但促进剂为０．５份时，发泡工艺比０．４份时稳定．图５ＡＥＳＯ泡沫塑料的比压缩应力一应变曲线万方数据７７８材料研究与应用摹褂棚壬ＫＵ娶骝幂Ｎ，Ｎ．二甲基苯胺用量／份图６ＡＥＳＯ泡沫塑料抽提后的失重率图７比较了ｍ（ＡＥＳ０）：ｍ（ＭＭＡ）＝６０：４０的植物油树脂泡沫塑料与传统不饱和聚酯泡沫塑料的压缩性能．传统不饱和聚酯泡沫塑料显示出硬而脆的性能，当应力超过屈服点后材料即发生破坏．而ＡＥＳＯ／ＭＭＡ泡沫塑料不仅具有与传统不饱和聚酯泡沫塑料相近的比压缩屈服强度，而且显示出硬而韧的性能，作为包装和建筑材料具有一定的性能优势．２．２ＡＥＳＯ／ＭＭＡ泡沫塑料土壤微生物降解性研究大豆油主要是由各种饱和与不饱和脂肪酸甘油三酯的混合物所构成，其脂肪酸分子容易受到微生物的攻击而降解．图８为ＡＥＳ０／ＭＭＡ泡沫塑料的土埋法失重与时间的关系，其中０．５份Ｎ，Ｎ一二甲基苯胺和ＢＰＯ变量固化．从图８可见，当ｍ（ＡＥＳＯ）：ｍ（ＭＭＡ）一８０：２０时，所制得的泡沫塑料在土壤中有良好的生物降解性，各种泡沫塑料的失重率均随着时间的延长而增加，土埋四个月内最大失重率可达２８．１２％．可注意到，引发剂ＢＰＯ用量对泡沫塑料的生物降解性有重要影响，引发剂用量越大，树脂的交联网络结构完善程度越高，泡沫塑料的土壤微生物降解性随之下降．图７ＡＥＳＯ／ＭＭＡ泡沫甥料与传统不饱和树脂泡沫塑料的图８ＡＥｓ０／ＭＭＡ泡沫塑料的土埋法失重与时间的关系比压缩应力一应变曲线图９ＡＥＳ０／ＭＭＡ泡沫塑料的ＳＥＭ照片，５０×（ａ）土埋前；（ｂ）土埋４个月后万方数据第４卷第４期吴素平，等：大豆油树脂基泡沫甥料７７９图９为ＡＥＳＯ／ＭＭＡ泡沫塑料的ＳＥＭ照片，其中ｍ（ＡＥＳＯ）：ｍ（ＭＭＡ）＝８０：２０，采用５份ＢＰＯ和０．５份Ｎ，Ｎ一二甲基苯胺固化．对上述泡沫塑料降解前后的表面形态进行观察后可明显地看出，泡孔结构受到破坏．土埋降解实验前，泡孔结构较规整和连接紧密；土埋降解实验后，泡孔结构发生明显的破损．从图１０的泡沫塑料土埋降解前后比压缩性能的变化可见，经过土埋２个月，泡沫塑料的压缩强度大幅度下降，而且引发剂用量较少的体系压缩性能下降更为明显，这些结果与土埋失重的结果相对应．ｇＲ倒丑ｇＲ倒：蛀应变／％豳１０ＡＥＳＯ／ＭＭＡ（８０：２０）泡沫塑料土埋降解前后比压缩性能的变化（土埋降解时间２个月）（ａ）３份ＢＰＯ；（ｂ）４份ＢＰ０和０．５份Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺．３结论（１）利用丙烯酸酯化环氧大豆油（ＡＥＳ０）与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的自由基共聚合，可制备具有不同力学性能的泡沫塑料，而且ＭＭＡ的含量最低可达１０％．ＡＥＳＯ泡沫塑料具有与传统不饱和聚酯泡沫塑料相似的压缩强度，而且韧性比后者更高，是一种性能优良的天然泡沫塑料．（２）泡沫塑料的压缩性能取决于ＡＥＳＯ／ＭＭＡ的比例、引发剂和促进剂的浓度．通过改变ＡＥＳＯ／ＭＭＡ的比例、引发剂ＢＰＯ以及促进剂Ｎ，Ｎ－－＿．甲基苯胺的用量，可制备一系列从软到硬的泡沫塑料．随着ＭＭＡ含量的增大，泡沫塑料的压缩强度和压缩模量逐渐提高．在保证发泡工艺稳定的前提下，引发剂ＢＰＯ的用量越大，促进剂Ｎ，Ｎ～二甲基苯胺的用量越少，泡沫塑料的压缩强度和压缩模量越高．ＡＥＳＯ与ＰＭＭＡ分子链柔顺性的差异，以及交联网络结构的完善程度决定了ＡＥＳＯ／ＭＭＡ泡沫塑料的压缩力学性能．（３）ＡＥＳＯ／ＭＭＡ泡沫塑料具有良好的生物降解性，材料的降解性能受树脂交联网络结构完善程度的影响．参考文献：［１］ＮＥＴＲＡＶＡＬＩＡＮ，ＣＨＡＢＢＡ＆Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｇｅｔｇｒｅｅｎｅｒｌ－Ｊ］．Ｍａｔｅｒ—Ｔｏｄａｙ，２００３（４）：２２２９．［２３ＭＯＨＡＮＴＹＡＫ，ＭＩＳＲＡＡＭ，ＨＩＮＲＩＣＨＳＥＮ—Ｇ．Ｂｉｏｆｉｂｒｅｓ，ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅｐｏｌｙｍｅｒｓａｎｄｂｉｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：Ａｎｏｖｅｒｖｉｅｗ口］．ＭａｃｒｏｍｏｌＭａｔｅｒ—Ｅｎｇ，２０００，２７６／２７７：１２４．［３］ＫＨＯＴＳＮ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅｂａｓｅｄｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｄ］．ＭｓＴｈｅｓｉｓ：Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆ—Ｄｅｌａｗａｒｅ．１９９８．［４］ＫＨＯＴＳＮ，ＬＡＳＣＡＬＡＪＪ。ＣＡＮＥ，ｅｔａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅｂａｓｅｄｐｏｌｙｍｅｒｓａｎｄ—ｃｏｒｎｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌＰｏｌｙｍ—Ｓｃｉ，２００１，８２：７０３７２３．［５］ＥＳＥＮＨ，ＫＵＳＥＦＯＧＬＵＳＨ．Ｐｈｏｔｏｌｙｔｉｃａｎｄ—ｆｒｅｅ－ｒａｄｉｃａｌｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｅｉｎｎａｍａｔｅｅｓｔｅｒｓｏｆｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄｐｌａｎｔｏｉｌｔｒｉｇｌｙｅｅｒｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌＰｏｌｙｍＳｃｉ，２００３，８９：—３８８２３８８８．［６］ＬＩＵＺＳ，ＥＲＨＡＮＳＺ，ＸＵＪ，ｅｔａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｓｏｙ－ｂｅａｎｏｉＦｂａｓｅｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂｙｓｏｌｉｄｆｒｅｅｆｏｒｍｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ：ＥｐｏｘｉｄｉｚｅｄｓｏｙｂｅａｎｏｉｌｗｉｔｈｂｉｓＯｒ—ｐｏｌｙａｌｋｙｌｅｎｅａｍｉｎｅｃｕｒｉｎｇａｇｅｎｔｓｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌＰｏｌｙｍＳｃｉ，２００２，８５：２１００－２１０７．［７３ＬＩＵＺＳ。ＥＲＨＡＮＳＺ．ＹＯＨｈａｖｅｆｕｌｌｔｅｘｔａｃｃｅｓｓｔＯｔｈｉｓｃｏｎｔｅｎｔＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｓｏｙｂｅａｎｏｉｌｉｎｔｏｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅ—ｒｅｓｉｎｓ：Ｒｅｍｏｖａｌｏｆｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ），ｎｉｅｋｅｌ（１Ｉ），ａｎｄｃｏｂａｌｔ（ＩＩ）万方数据７８０材料研究与应用２０１０ｉｏｎｓｆｒｏｍｄｉｌｕｔｅａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｕｓｉｎｇ—ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｒｅｓｉｎ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌＰｏｌｙｍＳｃｉ，２００２・８４：—２３８６２３９６．［８３ＥＲＥＮＴ，ＫＯＳＥＦＯＧ１。ＵＳＨ，ＷＯＯＬＲ—Ｐ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ－ｍｏｄｉｆｉｅｄｐｌａｎｔｏｉｌｓｗｉｔｈｐｏｌｙｏｌｓ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌＰｏｌｙｍ—Ｓｃｉ，２００３，９０：１９７２０２．［９］ＧＵＯＡ。ＪＡＶＮＩＩ，ＰＥＴＲＯＶＩＣｚ．Ｒｉｇｉｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｆｏａｍｓｂａｓｅｄｏｎｓｏｙｂｅａｎｏｉｌ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌＰｏｌｙｍＳｃｉ，２０００，７７：４６７－４７３．［１０３ＣＡＮＥ，ＫＵＳＥＦＯＧＩ。ＵＳＨ，Ｗ（Ｘ）ＬＲ—Ｐ．Ｒｉｇｉｄ。ｔｈｅｒｍｏｓｅｔｔｉｎｇｌｉｑｕｉｄｍｏｌｄｉｎｇｒｅｓｉｎｓｆｒｏｍｒｅｎｅｗａｂｌｅ—ｒｅｓＯｕｒｃｅｓ．Ｉ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｓｏｙｏｉｌｍｏｎｏｇｌｙｃｅｒｉｄｅｍａｌｅａｔｅｓ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌＰｏｌｙｍＳｃｉ，２００１，８１：６９－７７．［１１］ＣＡＮＥ，ＫＯＳＥＦＯＧＬＵＳＨ，ＷＯＯＬＲＰ．Ｒｉｇｉｄ—ｔｈｅｒｍｏｓｅｔｔｉｎｇｌｉｑｕｉｄｍｏｌｄｉｎｇｒｅｓｉｎｓｆｒｏｍｒｅｎｅｗａｂｌｅ—ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ．ＩＩ．Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｏｆｓｏｙｂｅａｎｏｉｌｍｏｎｏｇｌｙｃｅｒｉｄｅｍａｌｅａｔｅｓｗｉｔｈｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌａｎｄ—ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ－Ａｍａｌ・－ｅａｔｅｓ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌＰｏｌｙｍ—Ｓｃｉ，２００２，８３：９７２９８０．［１２］ＳＨＡＲＭＡＶ，ＫＵＮＤＵＰＰ．Ａｄｄｉｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｓｆｒｏｍｎａｔｕｒａｌ—ｏｉｌｓａｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＰｒｏｇＰｏｌｙｍＳｃｉ，２００６，３１：—９８３１００８．ｒ１３］ＤＷＥＩＢＭＡ，ＨＵＢ。ＤＯＮＮＥＬＬＡＯ。ｅｔａ１．Ａ１１ｎａｔｕｒａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｎｄｗｉｃｈｂｅａｍｓｆｏｒｓｔｒｕｃｔｕｒａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｃｏｍｐｏｓ—Ｓｔｒｕｃｔ，２００４，６３：４７５７．［－１４３ＧＵＯＡ，ＣＨＯＹＪ，ＰＥＴＲＯＶＩＣｇＳ．Ｎｏｎ－ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄｓｏｙ－ｂａｓｅｄｐｏｌｙｏｌｓ［Ｊ］．ＪＰｏｌｙｍＳｃｉＰｏｌｙｍＣｈｅｍ，２０００，３８，３９００－３９１０．［１５］韩国斌，刘祖愉，阎儒峰．改性蓖麻油基软质聚氨酯泡—沫塑料的研究［Ｊ］．中国塑料．１９９６，１０（２）：２９３３．［１６］吴素平，容敏智，胡静，等：丙烯酸化环氧大豆油泡沫翅—料的研究ＥＪ］．中国塑料，２００６，２０（５）：５９６３．ＭｅｃｈａｎｉｃａｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｎｄｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｆｏａｍｓｄｅｒｉｖｅｄｆｒｏｍｓｏｙｂｅａｎｏｉｌｒｅｓｉｎＷＵ—Ｓｕｐｉｎｇ。ＲＯＮＧＭｉｎ－ｚｈｉ，ＺＨＡＮＧ—Ｍｉｎｇｑｉｕ，ＨＵＪｉｎｇ（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＰｏｌｙｍｅｒｉｃＣｏｍｐｏｓｉｔｅａｎｄＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓｏｆＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｓｕｎ—ＹａｔＳｅｎ—Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０２７５，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｌａｓｔｉｃｆｏａｍｓｂａｓｅｄｏｎｐｌａｎｔｏｉｌｒｅｓｉｎｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｖｉａｒａｄｉｃａｌｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆａｃｒｙｌａｔｅｄ—ｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄｓｏｙｂｅａｎｏｉｌ（ＡＥＳＯ）ａｎｄｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ（ＭＭＡ）．ＥｆｆｅｃｔｓｏｆＡＥＳＯ／ＭＭＡｒａｔｉｏ，ａｎｄ—ｄｏｓａｇｅｓｏｆｉｎｉｔｉａｔｏｒ（ＢＰＯ）ａｎｄ—ａｃｃｅｌｅｒａｎｔ（Ｎ。Ｎｄｉｍｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ）ｏｎｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｔｈｅｐｌａｓｔｉｃｆｏａｍｓｗｅｒｅｃａｒｅｆｕｌｌｙｓｔｕｄｉｅｄ．ＩｔｗａｓｆｏｕｎｄｔｈａｔｔｈｅｆｏａｍｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｄｅｐｅｎｄｏｎｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆＭＭＡａｎｄｎｅｔｗｏｒｋｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｃｕｒｅｄｒｅｓｉｎ．ＴｈｅｆｏａｍｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｗｉｔｈｈｉｇｈｅｒＭＭＡｃｏｎｔｅｎｔｓ。ｏｒｃｕｒｅｄｂｙ—ｈｉｇｈｅｒＢＰＯｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｒｌｏｗｅｒａｃｃｅｌｅｒａｎｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｅｘｈｉｂｉｔｅｄｈｉｇｈｅｒｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ．Ｏｎｔｈｅｗｈｏｌｅ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔａｎｔｐｌａｓｔｉｃｆｏａｍｓｐｏｓｓｅｓｓｅｄｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎｓｔｒｅｎｇｔｈｓｉｍｉｌａｒｔｏｔｈａｔｏｆｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ—ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｆｏａｍ，ｂｕｔｈｉｇｈｅｒｔｏｕｇｈｎｅｓｓ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅｐｌａｓｔｉｃｆｏａｍｓｗｅｒｅｐｒｏｖｅｄｔｏｂｅｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅｄｕｒｉｎｇｓｏｉｌｂｕｒｉａｌ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ａｃｒｙｌａｔｅｄｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄｓｏｙｂｅａｎｏｉｌ；ｐｌａｓｔｉｃｆｏａｍ；ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ；ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ万方数据