氮掺杂碳气凝胶负载钴电催化剂的性能研究.pdf

第４卷第４期２０１０年１２月材料研究与应用ＭＡＴＥＲｌＡＬＳＲＥＳＥＡＲＣＨＡＮＤＡＰＰＬＩＣＡＴｌ０ＮＶ０１．４，Ｎｏ．４Ｄｅｃ．２０１０———文章编号：１６７３９９８１（２０１０）０４０４６３０４氮掺杂碳气凝胶负载钴电催化剂的性能研究＊陈胜洲１，杨’伟２，王松清１，刘自力１，林维明１２（１．广州大学化学化工学院，广东广州５１０００６；２．华南理工大学化学与化工学院，广东广州５１０６４０）摘要：以三聚氰胺、甲醛为单体，硝酸钴为金属前驱体，采用溶胶一凝胶法制备了氮掺杂的有机气凝胶，—在氩气气氛中高温炭化制得氮掺杂碳气凝胶负载钴氧还原电催化剂（Ｃｏ－ＣＡＮ）．使用ＸＲＤ、元素分析、全自动比表面积及微孔分析等方法对催化剂结构进行了表征．在０．５—ｔｏｏｌ・ＬＨｚＳＯ。溶液中应用循环—伏安法和旋转圆盘电极检测催化剂氧还原活性。用商品ＰｔＲｕ／Ｃ作为阳极催化剂，自制Ｃｏ－ＣＡＮ为阴极催化剂，采用喷涂法制备了膜电极，并组装了ＤＭＦＣ单电池，考察了Ｃｏ－ＣＡ－Ｎ对ＤＭＦｃ单电池性能的—影响．实验结果显示：Ｃｏ－ＣＡＮ具有较好的氧还原催化活性．关键词：钴；氮掺杂；氧还原反应；电催化中围分类号：０６４６文献标识码：Ａ直接甲醇燃料电池（ＤＭＦＣ）具有能量密度高、环境友好等优点，因而被认为是未来便携电子产品的主要替代能源之一［Ｉ。２］．目前ＤＭＦＣ阴极催化剂主要使用Ｐｔ或者Ｐｔ基合金催化剂，由于Ｐｔ资源匮—乏，价格昂贵，造成电池成本过高，严重阻碍了ＤＭＦＣ的商业化．同时甲醇渗透导致阴极Ｐｔ催化剂上“”发生电氧化，产生混合电位，且甲醇氧化产生的毒性中间体易使催化剂中毒，严重影响电池的输出性能．因此开发高活性的耐醇非贵金属氧还原催化剂是目前ＤＭＦＣ研究的关键问题之一．１９６４年Ｊａｓｉｎｓｋｉ［３］使用含氮金属大环化合物作为氧还原电催化剂，而后众多学者对含氮非贵金属氧还原催化剂进行了大量的研究［４］，在催化剂的制备方法和提高氧还原催化活性方面取得较大进展吲．碳气凝胶是一种新型的多孔碳纳米材料，通过控制溶胶一凝胶过程中催化剂浓度和溶剂浓度及其它制备条件，可对碳气凝胶颗粒的尺寸和孔径分布进行调节，因此在催化应用方面，碳气凝胶具有很大的吸引力¨Ｊ．众多学者研究发现碳载体中Ｎ含量是影响氧还原催化剂活性的关键因素吲．本文采用三聚氰胺、甲醛、硝酸钴为原料，制备了高含氮量的碳气凝胶负载钴氧还原催化剂，并研究了催化剂的氧还原电催化性能．１实验部分１．１催化剂制备将三聚氰胺及甲醛以摩尔比１：４混合并与适量的蒸馏水一起加入反应器中，以ＮａＯＨ作初始反℃应催化剂，于７０搅拌，待三聚氰胺完全溶解后加入一定量的硝酸钴［８］．硝酸钴的加入量为２％，４％，８％（Ｃｏ／Ｃ质量比）．然后使用盐酸将溶液ｐＨ值调至１．８．将盛有溶液的烧杯放入不锈钢容器密封，在室温下放置五天，形成三聚氰胺甲醛湿凝胶．多次使℃用丙酮将湿凝胶中的水彻底置换，在４０下真空干℃燥．然后在７００下氩气气氛中高温炭化，即得氮掺杂碳气凝胶负载钴催化剂，根据钻含量不同分别记———为Ｃｏ－ＣＡＮ２，Ｃｏ－ＣＡＮ４，Ｃｏ－ＣＡＮ８．１．２催化剂电性能测试称取１０ｍｇ—Ｃｏ－ＣＡＮ催化剂与１ｍＬ分散溶—收稿日期：２０ｌＯ一１０１８—＊基金项目：国家自然科学基金（２１０７６０４８）；广东省科技计划项目（２００９８０１１００００２２）ｌ广州市科技计划项目（２００９Ｊ１一Ｃ４３１１）作者简介：陈胜洲（１９６７～），男，湖北人，教授，博士．万方数据材料研究与应用液，配成１０ｍｇ・ｍＬ－１的催化剂悬乳液，其中妒（乙醇）＝２０％，舻（Ｎａｆｉｏｎ）＝６．２５０（即Ｗ（Ｆｌｕｋａ）一５％的混合溶液），然后超声１５ｒａｉｎ，形成均匀墨状浆液．将玻碳电极（直径为６ｒａｍ）用Ａｌ：０。抛光粉抛光，分别在无水乙醇和二次去离子水中超声清洗，清洗后自然晾干．取１０ｐＬ催化剂悬乳液均匀涂覆在玻碳电极上，用红外灯烤干即可，即为工作电极．本实验中电化学测试采用传统三电极体系，自制催化剂涂覆在玻碳电极上作为工作电极，饱和甘汞电极（ＳＣＥ）为参比电极，铂片为辅助电极．电解质溶液为０．５ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ：ＳＯ。溶液，实验温度为２５±℃ｌ．采用循环伏安法和旋转圆盘电极测试，扫速为５０ｍＶ／ｓ．１．３ＤＭＦＣ单电池测试使用商用ＰｔＲｕ／Ｃ（ＪｏｈｎｓｏｎＭａｔｔｈｅｙＩｎｃ．）作为阳极催化剂，ＰｔＲｕ载量为０．３５ｍｇ／ｃｍ，阴极催化剂——为自制ＣｏＣＡＮ，金属载量为１０ｍｇ／ｃｍ，质子交换膜采用Ｎａｔｉｏｎ１１７膜（ＤｕＰｏｎｔ），根据文献Ｅ９３制备ＭＥＡ膜电极，组成单电池．电池运行条件为甲醇浓度２ｍｏｌ／Ｌ，甲醇流速１ｍＬ／ｍｉｎ，氧气流速１００℃ｍＬ／ｍｉｎ，温度６０．１。４结构测试称取０．１—ｇ样品，加热真空干燥后，采用ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓＡＳＡＰ２０２０Ｍ型吸附仪通过低温Ｎ２吸附等温线测定样品的ＢＥＴ比表面积．催化剂体相有机元素分析采用ＥｌｅｍｅｎｔａｒＶａｒｉｏＥＩ。ＩＩＩ元素分析仪检测，分析催化剂中Ｃ，Ｈ和Ｎ元素含量．将粉末样品在样品槽中压平，采用ＸＯ－３型射线衍射仪型Ｘ射线衍射仪（北京普析通用仪器有限责任公司）进行ＸＲＤ测试．测试条件为Ｃｕ靶激发的Ｋｃｔ辐射为射线源，管压为３６ｋＶ，电流为２０ｍＡ，扫描范围为１０。～９０。，扫描速度为４。／ｒａｉｎ．２结果及讨论２．１结构测试样品在氩气气氛中炭化后，凝胶质量急剧减小．——————ＣｏＣＡＮ２，ＣｏＣＡＮ４及ＣｏＣＡＮ８的失重率分别为９０．７３％，９０．４１％和８９．７９％．这可能是由于三聚氰胺和甲醛的聚合不完全造成的，在炭化的过程中未聚合的物质挥发后随气流排出．元素分析结果显——示，ＣｏＣＡＮ中各元素含量分别为叫（Ｃ）＝８１．１６％，＂（Ｈ）＝１．６７％，硼（Ｎ）＝２．５４％．不同钴金属含量的样品中各元素含量相差不大．根据Ｃｏ－ＣＡ－Ｎ２，Ｃｏ－ＣＡ－Ｎ４及Ｃｏ－ＣＡ－Ｎ８中各元素含量，经过计算得出催化剂金属含量．催化剂中Ｃ０元素的质量分数分别为５．７４％，１０．１２％和１４．２１％．—低温Ｎ２吸附测定Ｃｏ－ＣＡＮ２，Ｃｏ－ＣＡ－Ｎ４及—Ｃｏ－ＣＡＮ８的ＢＥＴ比表面积分别为３２９．２１ｒｎ２／ｇ，３２４．０５１Ｔ１２／ｇ和３１４．５７ＩＴｌ２／ｇ，相差不大．——图１为ＣｏＣＡＮ催化剂的ＸＲＤ图谱．经检测，—不同Ｃｏ含量的Ｃｏ－ＣＡＮ催化剂ＸＲＤ图谱特征峰无太大差别．如图所示，氮掺杂碳气凝胶负载钴与李赏等人［１们使用硝酸钴与乙二胺共溶后热解制得钴氮化合物的特征峰相一致．图１Ｃ０－ＣＡ－Ｎ催化剂的ＸＲＤ图谱２．２氧还原电催化性能测试—图２所示为Ｃｏ－ＣＡＮ催化剂在０．５ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ。ＳＯ。溶液中的循环伏安图．测试前分别使用高纯氮和高纯氧通入Ｈ：ＳＯ。溶液鼓泡１０ｒａｉｎ．循环伏安测试结果显示，不同Ｃｏ含量的催化剂循环伏安图相差不大，但阴极电流在Ｏ：饱和时都明显加大，说—明Ｃｏ－ＣＡＮ对氧还原具有催化活性．另外在Ｏ。饱和的０．５ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ。ＳＯ。溶液中重复５００个循环——后，循环伏安图谱没有明显变化，表明ＣｏＣＡＮ催化剂具有较好的稳定性．由于氧还原电流受动力学影响很大，因此采用——旋转圆盘电极对ＣｏＣＡＮ催化剂电极的氧还原进行动力学研究．旋转圆盘电极测试采用ＣＨｌ７６０电化学工作站和旋转圆盘电极配合使用．图３为不同——Ｃｏ含量的ＣｏＣＡＮ催化剂在０．５ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２Ｓ０。溶液中转速为９００ｒ／ｒａｉｎ的极化曲线，扫描前分别通入高纯氮或高纯氧．结果显示极化电流随催化剂万方数据第４卷第４期陈胜洲，等：氮掺杂碳气凝胶负载钴电催化剂的性能研究４６５中Ｃｏ含量增加呈先增加后减少的趋势，这说明催化剂中金属含量存在一个最佳值，当金属含量超过‘这一最佳值，催化活性将会急剧下降１１］．图２Ｃｏ－ＣＡ－Ｎ在０．５ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ。Ｓ０４溶液中的循环伏安图围３不同Ｃｏ含量的Ｃｏ－ＣＡ－Ｎ在０．５ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２Ｓ０４溶液中转速为９００ｒｐｍ时的极化曲线图４为Ｃｏ－ＣＡ－Ｎ４在不同转速下０．５ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ。ＳＯ。溶液中的极化曲线，扫描前分别通入高纯氮或高纯氧．Ｃｏ－ＣＡ－Ｎ在高转速下，在０．７～ｏ．４Ｖ氧还原电位区间，随转速的增加，氧还原电流增加，在１８００ｒ／ｒａｉｎ时呈现氧还原极限电流，表明在此电位区间氧还原受氧气的扩散控制．２．３ＤＭＦＣ单电池性能测试—使用效果最好的自制Ｃｏ－ＣＡＮ４催化剂作为ＤＭＦＣ单电池的阴极催化剂，考察催化剂对单电池性能的影响．阳极催化剂为商用ＰｔＲｕ／Ｃ（ＪｏｈｎｓｏｎＭａｔｔｈｅｙ），阳极催化剂载量为０．３５ｍｇ／ｃｍ２，阴极催化剂载量为１０ｍｇ／ｃｍ２．图５为ＤＭＦＣ单电池电流密度与放电电压和功率密度曲线，结果显示ＤＭＦＣ—单电池具有较好的性能，含Ｃｏ－ＣＡＮ催化剂的ＤＭＦＣ单电池最高功率密度分别为５３．１６ｍｗ／ｃｍ２，电流密度为２４０ｍＡ／ｃｍ２时，单电池放电电压分别为０．２１８Ｖ．由此可见，氮掺杂碳气凝胶负载非贵金属是ＤＭＦＣ的一种极具潜力的阴极催化剂．Ｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙ／ｆｍＡ・ｃｍ２）图５直接甲醇燃料电池单电池性能３结论＞ｏ曲矗＝ｏ｝＝ｏＵ使用三聚氰胺、甲醛、硝酸钴制备了Ｎ掺杂碳气凝胶负载Ｃｏ催化剂，测试了其阴极氧还原催化—活性．在酸性条件下，Ｃｏ－ＣＡＮ催化剂显示出较好的氧还原催化活性．在实验条件下进行ＤＭＦＣ单电池测试，单电池最高功率密度分别为５３．１６ｍＷ／ｃｍ２，电流密度为２４０ｍＡ／ｃｍ２．圈４‘１：竺Ｎ４。在ｏ５ｍ０１７Ｌ的Ｈ２ｓ０４溶液中不同转速参考文献：的极化曲线…云］ＬＩＵ。二：ｓｏＮＧｃ，ｚＨＡＮＧＬ，ｅｔａ１．Ａｒｅｖｉｅｗ。ｆａｎ。ｄｅ≥ｆ暑ｕ．暑一，＾＝呐ｃｕ勺Ｊ３事。厶万方数据４６６材料研究与应用２０１０ｃａｔａｌｙｓｉｓｉｎｔｈｅｄｉｒｅｃｔｍｅｔｈａｎｏｌｆｕｅｌｃｅｉｌ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ。２００６，１５５：９５－１１０．［２３杨伟，陈胜洲，邹汉波，等．氮掺杂非贵金属氧还原催化—剂研究进展［Ｊ］．化工进展，２０１０，２９（１１）：１０１０１０１４Ｅ３］ＪＡＳＩＮＳＫＩＲ．Ａｎｅｗｆｕｅｌｃｅｌｌｃａｔｈｏｄｅ—ｃａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］．Ｎａ—ｔｕｒｅ，１９６４，２０１：１２１２１２１３．［４］ＺＨＡＮＧＬ，ＺＨＡＮＧＪＪ，ＷＩＬＫＩＮＳＯＮＡＤＰ，ｅｔａ１．Ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｎｏｎ－ｎｏｂｌｅｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒＰＥＭｆｕｅｌｃｅｌｌｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ，—２００６。１５６（２）：１７１１８２．Ｅ５］ＢＥＺＥＲＲＡＣＩＣＥＲＯＷＢ，ＺＨＡＮＧＬ，ＬＥＥＫＣ，ｅｔａ１．ＡｒｅｖｉｅｗｏｆＦｅ－Ｎ／ＣａｎｄＣｏ－Ｎ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｔｈｅｏｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．ＥｌｅｅｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２００８，５３（１５）：４９３７－４９５１．［６］ＤＵＨＤ，ＬＩＢＨ，ＫＡＮＧＦＹ，ｅｔａ１．Ｃａｒｂｏｎａｅｒｏｇｅｌ—ｓｕｐｐｏｒｔｅｄＰｔ－Ｒｕｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏ＇ｒｕｓｉｎｇａｓｔｈｅａｎｏｄｅｏｆｄｉｒｅｃｔｍｅｔｈａｎｏｌｆｕｅｌ—ｃｅｌｌｓ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｎ，２００７，４５（２）：４２９４３５．［７］ＣＨＥＮＧＸ，ＳＨＩｚ，ＮＡＮＣＹＧ，ｅｔａ１．ＡｒｅｖｉｅｗｏｆＰＥＭｈｙｄｒｏｇｅｎｆｕｅｌｃｅｌｌｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ：Ｉｍｐａｃｔｓ，ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓａｎｄｍｉｔｉｇａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ，２００７，１６５（２）：７３９－７５６．［８３ＮＧＵＹＥＮＭＨ，ＤＡＯＬＨ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ—ｖａｒｉａｂｌｅｏｎｍｅｌａｍｉｎｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅａｅｒｏｇｅｌｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｎ－Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ—Ｓｏｌｉｄｓ，１９９８，２２５（１）：５１５７．［９］ＣＨＥＮＳＺ，ＹＥＦ，ＬＩＮＷＭ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｏｐｅｒａｔｉｎｇ—ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｎｔｈｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆａｄｉｒｅｃｔｍｅｔｈａｎｏｌｆｕｅｌｃｅｌｌｗｉｔｈＰｔＲｕＭｏ／ＣＮＴｓａｓａｎｏｄｅｃａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｙｄｒｏｇｅｎ—Ｅｎｅｒｇｙ，２０１０，３５（１５）：８２２５８２３３．［１０］李赏，周彦力，邱鹏，等．Ｃｏ基非贵金属催化剂的制备及其氧还原电催化性能［Ｊ］．科学通报，２００９，５４（７）：８８１－８８７［１１］ＢＲＯＮＭ，ＦＩＥＣＨＴＥＲＳ，ＨＩＩ。ＧＥＮＤＯＲＦＦＭ，ｅｔａ１．Ｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｏｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｆｒｏｍ—ｈｅａｔｔｒｅａｔｅｄ—ｃａｒｂｏｎ－ｓｕｐｐｏｒｔｅｄｉｒｏｎｐｈｅｎａｎｔｒｏｌｉｎｅ—ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｈａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄ—Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００２，３２（２）：２１１２１６．Ｓｔｕｄｙｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｃｏｂａｌｔｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｔｓｓｕｐｐｏｒｔｅｄｏｎ—ＮｄｏｐｅｄｃａｒｂｏｎａｅｒｏｇｅｌｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓＣＨＥＮ—Ｓｈｅｎｇｚｈｏｕｌ，ＹＡＮＧＷｅｉ２，ＷＡＮＧＳｏｎｇ－ｑｉｎ９１，ＬＩＵＺｉ－ｌｉｌ，ＬＩＮ—’Ｗｅｉｍｉｎ９１２（１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＧｕａｎｇｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０００６，Ｃｈｉｎａ；２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ。ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０６４０，Ｃｈｉｎａ）—Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｎｄｏｐｅｄｃａｒｂｏｎａｅｒｏｇｅｌｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｏｒｇａｎｉｃａｅｒｏｇｅｌｓｐｒｅｐａｒｅｄｗｉｔｈ—ｍｅｌａｍｉｎｅ，ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ，ａｎｄｃｏｂａｌｔｎｉｔｒａｔｅ，ｆｏｌｌｏｗｅｄｂｙｃａｒｂｏｎｉｚａｔｉｏｎ．Ｔｈｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｔｈｅｏｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ（ＯＲＲ）ｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｕｓｉｎｇｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｅｔｅｒ（ＣＶ）ａｎｄｔｈｅｒｏｔａｔｉｎｇｄｉｓｋｅｌｅｃｔｒｏｄｅ（ＲＤＥ）ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｉｎ０．５ｍｏｌ／ＬＨ２Ｓ０４ｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｓｉｎｇｌｅｃｅｌｌｗａｓｃｏｎｓｔｒｕｃｔｅｄｕｓｉｎｇ—ＰｔＲｕ／Ｃ（ＪｏｈｎｓｏｎＭａｔｔｈｅｙＩｎｃ）ａｓａｎｏｄｅｃａｔａｌｙｓｔ，ｔｈｅ—ｓｅｌｆｍａｄｅ—Ｃｏ－ＣＡＮａｓｃａｔｈｏｄｅｃａｔａｌｙｓｔ，ｔｈｅｔｒｅａｔｅｄＮａｆｉｏｎ１１７ｍｅｍｂｒａｎｅ（ＤｕＰｏｎｔ）ａｓｐｒｏｔｏｎｅｘｃｈａｎｇｅｍｅｍｂｒａｎｅ．Ｔｈｅｆｕｅｌｃｅｌｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｓｉｎｇｌｅｃｅｌｌｓｗｉｔｈｔｈｅ—ｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｔｓｗａｓｅｘａｍｉｎｅｄｕｎｄｅｒａｃｔｕａｌＤＭＦＣｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｃｏｂａｌｔｓｕｐｐｏｒｔｅｄｏｎ—Ｎｄｏｐｅｄｃａｒｂｏｎａｅｒｏｇｅｌｓｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｔｓｓｈｏｗｅｄｇｏｏｄｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｆｏｒｔｈｅｏｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｉｎａｃｉｄｉｃｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．Ｋｅｙ—ｗｏｒｄｓ：ｃｏｂａｌｔ；ｎｄｏｐｅｄ；ｏｘｙｇｅｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ；ｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｉｓ万方数据