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66 材料工程/2011年1O期 等离子喷涂热障涂层材料弹性模量与 硬度的压痕测试分析 InvestigationsofElasticModulusandHardnessofAir PlasmaSprayedThermalBarrierCoatings byNanoindentationMethod 毛卫国,陈 强,张斌,万 杰 (湘潭大学材料与光电物理学院低维材料及其应用 技术教育部重点实验室,湖南湘潭411105) — MAOWeiguo,CHENQiang,ZHANGBin,WANJie (KeyLaboratoryofLowDimensionalMaterialsandApplicationTechnology (MinistryofEducation),FacultyofMaterials,()ptoelectronicsand Physics,XiangtanUniversity,Xiangtan411105,Hunan。China) 摘要:采用纳米压痕法,研究了经高温热循环处理后的等离子喷涂热障涂层材料弹性模量和硬度的抛物线式演变规律, 并采用Weibull统计分析方法对纳米压痕测试数据进行T ̄kNN分析,提高了实验数据的可靠性。结果表明,经过高温 热循环处理之后,不同位置处的热障涂层弹性模量和硬度都呈现出明显的各向异性分布。随着热循环次数的增加,涂层 表面和截面上的弹性模量和硬度都随之增大, ̄igN--定次数之后,两者的数值变化趋于平缓。涂层截面处的弹性模量 和硬度都大于涂层表面处的数值。最后结合热循环处理前后热障涂层材料微观结构的变化观察,简单讨论了其弹性模 量和硬度演变的原因。 关键词:热障涂层;纳米压痕;弹性模量;硬度;Weibul1分析 中图分类号:TB333 文献标识码:A —— 文章编号:10014381(2011)10006606 — Abstract:Theparabolicevolutionsofelasticmodulusandhardnessofairplasmasprayedtherma1bar riercoatingsundertherma1cycleswerestudiedbynanoindentationmethod. Theexperimentaldata wereanalyzedbyWeibullstatisticalmethodtominimizethemeasurementscatter. — Theresultsindica — tedthatelasticmodulusandhardnessintheinterfaceregionofthecoatingdisplayanisotropicdistribu —— tion.Theyincreasewiththermalcyclingandthengraduallykeepaconstantaftersomethermalcy — cles.Thevaluesofelasticmodulusandhardnessinthecrosssectionalcoatingarelargerthanthatin — thecoatingsurfaceregion.Thereasonwasdiscussedwiththeaidofthescanningelectronicmicro scopeobservations. Keywords:thermalbarriercoating;nanoindentation;elasticmodulus;hardness;Weibullstatistics 为了提高航空发动机的涡轮进口温度和热效率, 使得航空发动机获得更高的推重比,1953年美国国家 — 航空航天局研究中心提出了热障涂层(ThermalBarri erCoatings,TBCs)材料的概念j,其基本原理大致是 基于陶瓷材料具有熔点高、热传导率低、蒸汽压低、辐 射率低和反射率高等特点,将陶瓷粉末喷涂或者沉积 在高温合金热端部件(尤其是涡轮叶片)表面,以降低 高温部件的工作温度,使其免受高温腐蚀和高温氧化, 明显延长高温部件的使用寿命,使现代航空燃气涡轮 发动机内高温合金部件在高于其熔点温度的服役环境 中工作成为可能,进而提高了航空发动机燃气温度和 ’ 热效率。]。美国N.P.Padture等指出:热障涂层系 统是所有涂层系统中最复杂的一种结构,也是最急需 应用在航空发动机和工业涡轮机内高温部件的一种隔 热涂层[4]。它是一个典型的多层复合系统,主要包括 — — 四层材料:耐高温镍基合金基底(NisuperalloySub strate)、过渡层(NiCrA1Y)、热生长氧化层(Thermally GrownOxide,TGO)和陶瓷涂层(8(质量分数) Y2O3一ZrO2,8YSZ),如图1所示_4J。 但是在高温高压服役环境中,热障陶瓷涂层与金 68 材料工程/2011年1O期 可以计算出接触深度h: h一h一£ (2) 式中:为压人接触深度。由方程(1)和(2)可以计算 出折合模量E:√ 去赤() ㈤ 式中:为无量纲参数。最后将E代人下式: 击一+ ㈩ EE。E。… 便可以算出弹性模量E,其中为被测样品的泊松 比。E和/2i分别为压针材料的弹性模量和泊松比。 以上公式为由实验参数计算出被测材料弹性模量的 原理公式,具体实验中由纳米压痕仪分析计算直接 读出。 对于材料的硬度测试,接触投影面积一般用下式 拟合: — A Ch (5) 式中C为曲线拟合常数。硬度计算公式为: H一 (6) 式中:H为硬度;P为最大载荷;A是压痕面积,它也 是接触深度^的函数。联立方程(1),(2),(5)和(6) 就可以计算出材料的硬度值。 2Weibull模数分析] 对于脆性材料的断裂测试,测试数据有较大的分 散性,理想值与数据的平均值存在较大的偏差,因而不 能简单采用平均值计算。由于等离子喷涂热障涂层存 在大量孔洞和缺陷,测试结果存在较大的分散性,本研 究采用Weibull统计分析来处理纳米压痕实验数据, 以减小实验测试误差。首先本研究简单介绍Weibul1 分析的基本原理。假设脆性材料的断裂韧性测试结果 服从weibul1分布,其累积概率分布函数可以写 成: _1一xp()] (7) 式中的K。和m均为常数,分别为Weibul1分布的尺 度参数和Weibull模数。m越大测试结果的分散性越 小。将方程(7)改写为: — lnln[1/(1一)]一minkIcmlnKo (8) 该直线的斜率就是Weibull模数,因此可以用实测的 K值得到线性拟合的Weibul1分别得尺寸参数Ko。 将实验测得的K按由小到大的顺序排列(Kic), … … (K)。,(KI)(K1),断裂韧性不高于(Kc)的 概率为P为: P一l一 (0) N为样品的容量,将式(9)所得的P值代入方程(8)进 行线性回归,获最小二乘法得到的m和K。。 对于本研究中纳米压痕测试热障涂层样品的弹性 模量与硬度,由于测试原理相似,在对陶瓷层弹性模量 进行Weibul1分析时,将方程(8)中的KIc与K。换成 E与E。,同样计算陶瓷层硬度时把方程(8)K。与K。 换成H和H。口。因此弹性模量的线性回归函数 为: — lnln[-1/(1一)]一mineminE0 (10) 其硬度的线性回归函数为: — lnln[1/(1一声)]一mlnHmlnHo (11) 3实验测试及分析 3.1样品制备及热处理 选用8YSZ材料作为陶瓷涂层材料,选NiCrA1Y 材料作为过渡层材料,基底材料是高温镍基合金。采 用等离子喷涂工艺沉积过渡层和陶瓷层。基底几何尺 寸是10mm×5mm× 2ram,过渡层厚度大约为90/ ̄m, 陶瓷层厚度大约为300 ̄tm。先将箱式电阻炉加热到℃ 1000并保持恒温,再将样品放人其中,加热1h后取 出,10min之后冷却到室温,这样就完成了一次热循 环。对样品分别进行30,50,100,150,180次热循环, 每组样品个数为3个。在实验之前必须要对热循环处 理后样品表面进行细致的金相处理,达到纳米压痕测 试要求。 3.2纳米压痕测试 — 采用美国Hysitron公司生产的TriboIndenter 纳米压痕测试系统。压头选用Berkovich金刚石压 头,呈三棱锥型,锥角为142.3。,曲率半径为150~ 200nm。压人过程是采用控制试验力的方法。其参数 设置为:加载速率为30mN/s;最大力为3N。为消除 材料蠕变的影响,设置在最大压痕载荷下的保载时间 为20s,卸载时间为10s。基于Li和Bradt等n提出 的试样比例阻力模型,即当外加载荷高于临界载荷时, 弹性模量和硬度与外加载荷无关。本实验的外加载荷 最大设置为3N,以消除压痕尺寸效应。每个样品的测 试次数为20次。因为高温热处理对8YSZ材料的泊 松比影响较小,所以本研究假设其在热循环条件下是 不变的,取=:=0.1。对于Berkovich金刚石压头, 有E一ll40GPa,一0.07[。 等离子喷涂热障涂层材料弹性模量与硬度的压痕测试分析 69 4结果分析和讨论 图4表示对原始热障涂层的压痕测试数据进行 weibul1分析处理,对于其他类型的实验试样,也用同 样的分析方法处理。热障涂层表面和界面处的弹性模 量和硬度分析结果如表l~4所示。对于热障涂层弹 性模量的weibul1分析,从表1和表2中可看出,最小 的Weibull模数m值有5.01,最大的Weibull模数m 值为l3.52,平均值大约为9.23。GUO等在不同加载 速率下采用压痕法测试了8YSZ的弹性模量,其 weibull模数大约在5.16左右_1。从表3和表4中所 示的热障涂层硬度的weibull数据发现,最小的Weibull 模数值为3.65,最大的weibuU模数m值为10.37, 平均值大约为6.18。Guo等得到的Weibull模数rn值 ‘ 主要集中在8.64左右口。],本研究结果与Guo等的测 试结果有些差异,可能是由于材料微结构不同引起的。 图4原始样品的截面处陶瓷层弹性模量和硬度的we|bul1分析处理 (a)弹性模量;(b)硬度 — Fig.4Weibullstatisticalanalysisofelasticmodulusandhardnessinthecrosssection — locationoftheasreceivedceramiccoating(a)elasticmodulus:(b)hardness 表1热障涂层表面处的弹性模量分析 Table1WeIhuUanalysisofelasticmodulusin thesur{acecoating 表2热障涂层截面处的弹性模量分析 Table2Weullanalysisofelasticmodulusin — thecrosssectionalcoating 表3热障涂层表面处的硬度分析 Table3WeuUanalysisofhardnessinthesurfacecoating 表4热障涂层截面处的硬度分析 Table4We.bu1lanalysisofhardnessin — thecrosssectionalcoating 通过上述Weibull模数分析,热障陶瓷涂层表面 和界面处的弹性模量和硬度随热循环次数的演变关系 基于TEM图像的炭黑在聚合物基体中分散性的定量表征 77 [7]汪传生,祝卫国.混炼胶中炭黑分散度测定方法的改进[J].橡胶 — 工业,2004,51(12):755758. 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