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等离子显示器滤光保护膜的研究进展93等离子显示器滤光保护膜的研究进展ResearchProgressofPlasmaDisplayPanelFilter张晓雯,厉蕾,颜悦(北京航空材料研究院,北京100095)—ZHANGXiaowen,LILei,YANYue(BeijingInstituteofAeronauticalMaterials,Beijing100095,China)摘要:本文介绍了等离子显示器的优缺点,并对其显示过程中所需的滤光保护膜进行了分析。分别对电磁屏蔽、近红外吸收、橘黄调色以及防反射等功能膜的研究进展进行了综述。重点阐述了各功能薄膜所用材料与薄膜制备方法在国内外的研究与应用。关键词:等离子显示器;电磁屏蔽;近红外吸收;橘黄调色;防反射中图分类号:TM93文献标识码:A——文章编号:10014381(2011)08009306Abstract:Theadvantagesanddisadvantagesoftheplasmadisplaypanel(PDP)werereviewed,andthe—researchprocessofPDPfilterwasanalyzed.Thefunctionsofthefilterincludingelctromagneticinter——ference(EMI)shielding,nearinfrared(NIR)blocking,neoncut(Necut)andantireflection(AR)—wereintroducedrespectively.Thestudyandapplicationforthematerialsandpreparationofthefunctionalizedfilmswerecarriedon.——Keywords:PDPfilter;EMIshielding;NIRblocking;Necut;antireflection等离子显示器具有很大的显示面积和容量,对比度高、彩色还原特性好、图像显示逼真和画质优良等优点,因此等离子显示器自问世以来就引起了人们的广泛关注,近几年也逐渐成为电视机行业显示器的热点研究对象之一_】J。但是等离子显示器也有其不可避免的缺点_3]。由于等离子显示器的电容性负载较差,在等离子显示器充电与放电过程中会产生过大的冲击位移电流,因此相对于传统的显示器,等离子显示器就会产生电磁波,不仅对人体健康有损害,同时会对其他设备产生电磁干扰,并有大量的能量损失l5;另外,等离子显示器填充的氙气与氖气受到真空紫外线激发时会发出相应的近红外光(NIR)与氖(Ne)黄光。NIR会对遥控器以及其他应用红外线的部件产生影响甚至导致失灵;氖原子在被真空紫外线激发再回到基态的过程中会在590nm左右处产生氖黄光,影响等离子显示器的色彩平衡,造成画面失真。最初解决上述问题的办法是在无机玻璃上沉积功能层,然后将无机玻璃安置在等离子显示器前面,以起到对等离子显示器滤光保护的作用。但是这样增加了成本,明显增大了等离子显示器的质量与体积,对生产运输等带来不利影响。近几年在柔性聚合物透明基底上沉积多层功能薄膜制备PDP用滤光保护膜已经成为研究的热点,该功能薄膜在满足滤光保护要求的同时,明显减轻了PDP的质量并降低了成本。目前多家公司在从事彩色等离子体显示器滤光膜的研制方面已取得相当的成就并已经实现批“量生产E。PDP用滤光保护膜在设计上要求尽可能对红、蓝、绿等可见光有较高透光率的同时,能够屏蔽电磁波干扰(EMI),并有效吸收590nm处的Ne黄光,同时对8001200nm的近红外线有良好吸收效果。这样将有效提高PDP显示器分辨率,改善清晰度以及色纯度。PDP滤光保护膜一般都是多种功能的复合膜,是集近红外线吸收、橘黄调色、高增透以及电磁屏蔽的多合一功能膜¨1。这对于降低成本、简化工艺等方面将具有很优异的开发应用潜力。本文对近几年国内外PDP滤光保护膜的开发应用技术与材料应用展开综i术E1PDP滤光保护膜的结构PDP滤光保护膜的结构一般包括上保护层,胶黏剂层,透明高分子薄膜,下保护层。保护层,能够保护滤光膜在使用前不受伤害;胶黏剂层,内含近红外吸收染料以及选择性波长吸收染料(氖黄光吸收),同时起等离子显示器滤光保护膜的研究进展953近红外(NIR)吸收膜与氖黄光吸收(Ne-cut)膜—根据文献[3436]专利介绍,能够起到NIR吸收与Ne-cut吸收作用的主要是靠能吸收8001200nm波长的近红外线以及在590nm附近有较窄吸收峰的染料来实现的。而分散这两种染料的介质,同时又起到与等离子显示器玻璃基底粘接作用的物质,是压敏胶黏剂。3.1NIR吸收染料用于防近红外线(NIR)的染料分为两类。一类为—二亚铵翁盐吸光染料(diimmoniumbaseddye),其基本结构式如图3所示[3。R1~R8为取代基,取代基不同,氨基的吸电子能力也会有所差别,于是会造成染’料的最大吸收波长的改变。一N(R,R)的吸电子能力越强,二亚铵翁盐系吸光染料的最大吸收波长会越小,反之会越大。不同取代基染料的最大吸收波长见表1。以一NE(CH)。CH。]。基团为基准,取代基改变会造成最大吸收峰的改变,改变值的大小见表1。由于单一一种染料的吸收峰宽度可能不能完全吸收PDP显示过程中产生的近红外光,因此,需要一种甚至多种其他吸收近红外线染料配合使用,以达到对8001200nm的近红外光有良好吸收作用的目的。R5图3二亚铵翁盐吸光染料的结构式—Fig.3Chemicalformulaofthediimmoniumbaseddye另一类常被用来作为近红外吸收的染料是酞菁以及萘酞菁类的金属配合物染料。其结构式如图4所示。酞菁、萘酞菁及其金属络合物作为一类功能性染料,近年来引起了人们的极大兴趣,特别是在材料科学中,越来越表现出巨大的潜在应用价值。酞菁络合物已被广泛用于太阳能电池、静电复印、化学传感器、电致发光器件、光记录介质和非线性光学材料等领域。由于其特殊的络合结构,酞菁以及萘酞菁类的金属络合物染料能够有效吸收近红外线_3。其中R为不同或相同的取代基。M一般是Ni,Pt,Pd或Cu等重金属中的一种。表1不同氨基的染料最大吸收波长变化表—Table1Theabsorbaneepeakofthedyewithdifferentaminogroups图4酞菁(a)以及萘酞菁(b)结构式Fig.4Chemicalformulaofphthal0cyanin(a)andnaphthal0cyanine(b)dyes3.2Ne-cut染料—Necut染料要求在570 ̄600nm之间有最大吸收峰且具有较窄的半峰宽,结构上一般是具有分子间或分子内的金属络合物结构。用于氖黄光吸收的染料主要包括氰蓝类染料以及四氮杂卟啉类染料。具有代表性的几种氰蓝类染料的结构式如图5所示[41,42]。R应用较为广泛的是四氮杂卟啉的金属配合物染料,四氮杂卟啉是一类具有紧稠的大环结构和可离域化的共轭丌电子体系的化合物,具有优异的电子功能和特殊的物理性能,一直受到研究者的青睐。卜。CHENZM[4明等,BILGINA_4等在透明再合成与研究新型的四氮杂卟啉金属配合物染料方面做了很大的96材料工程/2011年8期Ⅲ图5氰蓝类染料的结构式[41]—Fig.5Chemicalformulaofthecyaninbaseddyes[41,42]工作,并测试了其选择性吸收性能,不同的金属离子以及不同的取代基会造成四氮杂卟啉有不同的Q带最—大吸收峰。典型的四氮杂卟啉类金属络合物Necut染料的结构通式如图6所示,其中M是二价、三价或—四价金属配合物。一般Necut染料的含量为分散介质即压敏胶黏剂的0.01~5%(质量分数)。若含量低于0.01,选择性光学吸收功能变弱,并会因此导致PDP显示过程中的色纯度变差,而当含量超过5时,色平衡度以及滤光膜的透光度也会变差。R图6四氮杂卟啉金属络合物结构通式—Fig.6Chemicalformulaofthemetalcomplex—phorphyrinbaseddye3.3胶黏剂胶黏剂是连接滤光保护膜与等离子显示器玻璃面板的关键层,其各项性能十分重要。常用于PDP滤光保护膜的压敏胶黏剂多为丙烯酸酯共聚物压敏胶l7,并经适当的交联剂进行紫外光交联或热交联后制备而成。CHOIHSl_4&]以及MoriwakiK_4等利用这种将选择性吸收染料混入胶黏剂的方法制备而成的胶膜的紫外一可见吸收光谱如图7所示,光学性能参数如表2所示。4抗反射膜(AR)抗反射膜(AR),又称增透膜,是应用十分广泛的一类光学薄膜,不仅仅在PDP显示器中有很重要8磊=皇g蠹Wavelength/nm图7胶膜的紫外可见吸收光谱图Fig.7UVvisspectrumofthePDPfilter表2PDP保护膜在可见光波段透光率Table2TransmittanceofthePDPfilterinvisiblelightregion的作用,在其他显示器件中的应用也是必不可少的。AR膜要具有很高的可见光透光率,一般超过9O,反射系数不超过1.45,对可见光的反射率不超过1。AR膜一般是在一层透明的PET基底(反射系数1.65)上沉积几层硬涂层与几层反射率不同的减反射层而制成,另外,可能需要制备一层低表面能层,有利于’薄膜表面的防污。抗反射膜的结构如图8所示。钉]。Lowsurfaceenergylayer3transparentoxide2natransparentoxide1transparentoxide…C'ar…imn"l…ayerHardcoatinglayer图8抗反射膜的结构示意图—Fig.8Structureoftheantireflectionfilms等离子显示器滤光保护膜的研究进展97对于AR膜的研究与应用也引起了各国科研工作者的关注。很多金属氧化物薄膜采用各种沉积方法被用于柔性基底上制备AR膜,如ATO,ITO,MgF,CeO,ZnO,siO等,其他聚合物薄膜也可能被用来作为辅助层起到防反射作用l_5。J.Yi等用射频磁控溅射与真空蒸镀的方法依次沉积了MgF。与CeO双层薄膜,由于CeO。薄膜具有较高的反射率(n一≈2.3~2.4),而MgF具有较低的反射率(1.4),两者相配合能够起到良好的防反射作用,得到的薄膜在400~1100nm的反射率低至1.87。另外,由于ITO以及ATO等金属掺杂氧化物本身具有导电性与较高的反射率,如果用它们制备薄膜,不仅能够起到防反射作用,还能够起到电磁屏蔽的作用。如Jin-YeolKirn[]等在PMMA基底与三醋酸纤维素基底上分别制备了ITO薄膜与热固化氟化烷氧基硅烷树脂薄膜,以ITO薄膜作为高反射率层(,一2:0),而氟化烷氧基硅烷树脂薄膜作为低反射率层(一1:35),得到反射率小于0.8的薄膜,由于氟化物的存在使得薄膜具有良好的抗静电性能,而ITO具有电磁屏蔽性能,这一薄膜体系在PDP滤光保护膜领域具有很好的应用价值。5结束语PDP以其大屏幕,高清晰度,高亮度,高对比度,完美的动画再现性,超薄等优点,已越来越快地走入千家万户。但是伴随等离子显示过程产生的电磁干扰、近红外线,由于氖黄光的产生而造成色度不纯以及防反射增透等问题,仍需在尽量不大幅增加成本并简化工艺的基础上,改善等离子显示器的显示效果。因此,等离子显示器滤光保护膜的研究变得尤为重要。这种等离子显示器滤光保护膜的研究与应用在日本,韩国已经比较成熟,而国内对各项功能的研究与应用也有报道,但基本还没有进行功能复合与工业化生产。在充分开发利用新型材料和制作工艺的基础上,进一步研发屏蔽效能更佳、能更好地改善画面质量的等离子显示器滤光保护膜势在必行。[1][27[3][4]参考文献BOARDMANCM,DESCHAMPSJ.Plasmadisplaypanelshavecomeofage[J].Displays,1982,3(3):135146.SHINADAT.等离子体显示开启显示世界之梦[J].现代显示,—2004,43(3):612.彭国贤.彩色等离子体显示板的彩色重现[J].光电子技术,2000,—20(4):269274.彭国贤.关于彩色等离子体显示板若干lU 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