低温固化有机硅耐高温涂层织物的制备.pdf

第２３卷第６期２０１５年１２月材料科学与工艺ＭＡＴＥＲＩＡＬＳＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹｌｌＶｏｌ２３ｌｌｌ６Ｄｅｃ．２０１５ｄｏｉ：１０．１１９５１／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５－０２９９．２０１５０６１０低温固化有机硅耐高温涂层织物的制备郑振荣１，２，张玉双１，２，王红梅１，２，赵晓明１，２（１．天津工业大学纺织学院，天津３００３８７；２．天津市先进纺织复合材料重点实验室（天津工业大学），天津３００３８７）摘要：为降低有机硅树脂固化的温度和时间，利用环氧树脂对自制有机硅低聚物进行改性，并进一步在改性硅树脂中添加铝粉、高岭土及白炭黑等功能填料制备复合有硅树脂溶液，将其涂覆在玻璃纤维织物表面，最终制备出具有低温固化功能的隔热涂层玻璃纤维织物．结果表明：环氧树脂分子侧链上的仲羟基与有机硅低聚物发生了接枝反应，环氧基团的保留也为涂层过程中实现低温固化提供了条件；改性硅树脂在℃７００时的残留质量为６６．２％，具有良好的热稳定性；复合有机硅树脂涂层后的织物可在℃６０下烘１０ｍｉｎ，完成固化过程，烧蚀试验表明涂层后织物的隔热性能显著提高．关键词：有机硅；环氧；低温固化；隔热；耐烧蚀；玻璃纤维织物中图分类号：ＴＳ１９５．５９７文献标志码：Ａ文章编号：１００５－０２９９（２０１５）０６－００５２－０５ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｒｅｓｉｓｔａｎｔｆａｂｒｉｃｓｕｓｉｎｇｌｏｗｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｃｕｒｉｎｇｏｒｇａｎｉｃｓｉｌｉｃｏｎｅｃｏａｔｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＺＨＥＮＧＺｈｅｎｒｏｎｇ１，２，ＺＨＡＮＧＹｕｓｈｕａｎｇ１，２，ＷＡＮＧＨｏｎｇｍｅｉ１，２，ＺＨＡＯＸｉａｏｍｉｎｇ１，２（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＴｅｘｔｉｌｅｓ，ＴｉａｎｊｉｎＰｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ３００３８７，Ｃｈｉｎａ；２．ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｘｔｉｌｅＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓ（ＴｉａｎｊｉｎＰｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ），ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｔｉａｎｊｉｎ３００３８７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｄｅｃｒｅａｓｅｔｈｅｃｕｒｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｔｉｍｅｏｆｏｒｇａｎｉｃｓｉｌｉｃｏｎｅ，ｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｗａｓｇｒａｆｔｅｄｏｎｔｈｅｓｉｌｉｃｏｎｅｒｅｓｉｎ．Ｔｈｅｉｎｏｒｇａｎｉｃｆｉｌｌｅｒｓ，ｓｕｃｈａｓａｌｕｍｉｎｉｕｍ，ｋａｏｌｉｎｅａｎｄｗｈｉｔｅｃａｒｂｏｎｐｏｗｄｅｒ，ｗｅｒｅａｄｄｅｄｉｎｔｏｔｈｅｇｒａｆｔｅｄｓｉｌｉｃｏｎｅｒｅｓｉｎａｎｄｔｈｅｎｃｏａｔｅｄｏｎｔｏｇｌａｓｓｆｉｂｅｒｆａｂｒｉｃ．⁃Ｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈｅｓｅｃｈｙｄｒｏｘｙｌｇｒｏｕｐｓｏｎｔｈｅｂｒａｎｃｈｅｄｃｈａｉｎｏｆｔｈｅｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｒｅａｃｔｅｄｗｉｔｈｓｉｌｉｃｏｎｅ．６６．２ｗｔ％ｒｅｓｉｄｕａｌｍａｓｓａｔ℃７００ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｂｙＴＧＡ（ＴｈｅｒｍｏＧｒａｖｉｍｅｔｒｉｃＡｎａｌｙｚｅｒ），ｗｈｉｃｈｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｇｒａｆｔｅｄｓｉｌｉｃｏｎｅｗａｓｓｔａｂｌｅａｔｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅｃｏａｔｉｎｇｆａｂｒｉｃｗａｓｃｕｒｅｄａｔ℃６０ｆｏｒ１０ｍｉｎｔｏｆｉｎｉｓｈｔｈｅｃｕｒｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅａｂｌａｔｉｏｎｔｅｓｔｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｈｅａｔｉｎｓｕｌａｔｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｔｈｅｃｏａｔｉｎｇｆａｂｒｉｃｗａｓｍｕｃｈｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈａｔｏｆｔｈｅｏｒｉｇｉｎａｌｆａｂｒｉｃ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｉｌｉｃｏｎｅ；ｅｐｏｘｙ；ｃｕｒｉｎｇａｔｌｏｗｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；ｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ；ａｂｌａｔｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ；ｇｌａｓｓｆｉｂｅｒｆａｂｒｉｃ收稿日期：２０１５－０５－２６．基金项目：国家自然科学基金项目（５１２０６１２２）；天津科委自然科学基金项目（１３ＪＣＱＮＪＣ０３０００）．作者简介：郑振荣—（１９８１），女，讲师；赵晓明—（１９６３），男，教授，博士生导师．通信作者：赵晓明⁃，Ｅｍａｉｌ：ｔｅｘ＿ｚｈａｏ＠１６３．ｃｏｍ．有机硅树脂作为耐高温涂料具有良好的耐热性、电绝缘性和机械性能，但是目前市售的有机硅树脂一般要求在高温条件下长时间焙烘成膜［１－３］，烘燥过程常伴随着大量苯类有机溶剂的释放，严重危害环境和身体健康［４－５］．环氧树脂的分子两端带有环氧基，主链含有仲醇侧基和醚键，这些活性基团的存在赋予其优良的粘接性、高机械强度和化学稳定性［６－７］．利用环氧树脂对有机硅树脂进行改性，将环氧基引入有机硅树脂大分子链中［８－１０］，为实现有机硅树脂的低温固化打下良好的基础，且在该类环氧改性有机硅树脂的制备和使用过程中，避免了苯类强致癌有机溶剂的使用．本文利用环氧树脂对自制的有机硅低聚物进行接枝改性，通过扫描电镜、红外测试和热重分析等方法，对环氧改性有机硅树脂进行表征和测试；并进一步在改性硅树脂中添加铝粉、高岭土、碳纤维粉及白炭黑等功能填料制备复合有硅树脂溶液，将其涂覆在玻璃纤维织物表面，最终制备出具有良好隔热性能的低温固化涂层玻璃纤维织物，该类涂层织物可广泛用作建筑耐火材料、航空航天热防护材料、军事材料、电焊及炼钢炉前的防火花、铁水飞溅材料，高温管道及容器的隔热保温材料等［１１－１２］．１试验１．１试验材料及仪器试验材料：有机硅低聚物（自制），环氧树脂Ｅ－２０（环氧值（０．２０±０．０２）ｍｏｌ／１００ｇ，南通星辰材料合成有限公司），三苯基膦（天津光复科技），钛酸丁酯（化学纯，上海三爱思试剂），聚酰胺６５０（胺值ＫＯＨ（２００±２０）ｍｇ／ｇ，分子量６００～１１００，香港荣发装饰材料有限公司），环己酮（分析纯，天津光复科技）试验仪器：傅里叶变换红外光谱仪（ＮｉｃｏｌｅｔｉＳ５０，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司），热重分析仪（ＳＤＴＱ６００，美国ＴＧ公司），场发射扫描电子显微镜（Ｈｉｔａｃｈｉｓ－４８００，日本日立公司）１．２试验方法环氧改性有机硅树脂的制备：将固态环氧树脂加热溶解在溶剂环己酮中，有机硅低聚物与环氧树脂按质量比∶８０２０加入，混合后转移到三口烧瓶中并搅拌均匀；加入三苯基膦／钛酸丁酯复配催化剂，其用量为树脂总量的０．５％并升温至℃１６０，反应过程中生成的小分子物质通过分水器分出，反应５ｈ后停止加热，降温收集产物．涂层织物的制备：在制备的改性树脂中加入隔热无机填料和聚酰胺固化剂，搅拌均匀后对玻璃纤维织物进行涂层．涂层剂配方（质量分数）为：改性树脂溶液７０％、白炭黑１２％、高岭土８％、铝粉６％、碳纤维４％，偶联剂ＫＨ５５０用量为涂层液总量的０．５％．利用搅拌装置搅拌２０ｍｉｎ，使各组分混合均匀．在进行涂层前，加入固化剂聚酰胺６５０，搅拌１０ｍｉｎ，使完全混合．将涂层液在玻璃纤维上进行正反面涂层，涂层厚度为０．２５ｍｍ，在℃６０焙烘１５ｍｉｎ，即可实现完全干燥．１．３结构表征及性能测试１．３．１耐高温性能测试方法将涂层织物试样剪成直径４ｃｍ的圆片，然后用镊子夹持着，用酒精喷灯外焰烧蚀试样圆片的中心位置，并且将雷泰测温仪的探头对准圆片的背部中心位置，记录下试样背部的升温过程，并绘制出试样背部温度－时间曲线．１．３．２红外光谱分析分别对有机硅低聚物、环氧树脂和改性树脂进行红外测试，测试范围４００～４０００ｃｍ－１．１．３．３热重分析分别对有机硅低聚物和改性树脂的涂膜进行热重分析，测试气氛Ｎ２，温度℃３０～７００，升温速率℃１０／ｍｉｎ．１．３．４扫描电镜测试将有机硅低聚物膜和环氧改性有机硅涂膜在液氮中进行脆断，对样品进行喷金，然后用场发射扫描电镜放大３００００倍观察试样表面和断面的形貌特征．２结果与讨论２．１扫描电镜分析将制备的有机硅低聚物和环氧改性硅树脂进行涂膜，使用场发射扫描电镜观察树脂固化后涂膜的微观结构，结果见图１．(a)有机硅低聚物表面(c)有机硅低聚物断面(b)环氧改性有机硅表面(d)环氧改性有机硅断面图１有机硅树脂涂膜表面形貌图·３５·第６期郑振荣，等：低温固化有机硅耐高温涂层织物的制备图１（ａ）和图１（ｂ）分别是有机硅低聚物膜和环氧改性有机硅涂膜表面的电镜照片，图１（ｃ）和图１（ｄ）是有机硅低聚物膜和环氧改性有机硅涂膜脆断后断面的电镜照片．由图１（ａ）可见，有机硅低聚物制备的涂膜光滑均一．由图１（ｃ）有机硅低聚物的断面照片可见，膜是由很多细密的纳米球晶组成，说明３种硅烷单体发生反应，生成了分子质量较集中的有机硅低聚物．图１（ｂ）中改性树脂的涂膜同样光滑且均匀．图１（ｄ）环氧改性后膜的断面照片显示，膜是由尺寸比有机硅低聚物略大的均匀球晶组成，未出现相分离的现象，说明经过改性反应，２种树脂具有良好的微观相容性，不是简单的物理共混，而是化学复合的效果．２．２红外光谱分析对有机硅低聚物、环氧树脂和改性树脂分别做红外光谱分析，见图２．由有机硅低聚物的红外光谱图（图２中曲线ａ）可知，在３３７３．０８ｃｍ－１处出现—ＳｉＯＨ特征峰，８０３．３３ｃｍ－１的单峰也说明该峰的存在，１０７８．８３ｃｍ－１处为——ＳｉＯＳｉ的特征峰，经分析３种硅烷单体已发生聚合反应，生成了含有活性羟基的有机硅低聚物．4000300020001000波数/cm-1透过率(a.u.)-3202.95-3373.08-1078.8311341039.24915803.33abca—有机硅低聚物；b—环氧树脂；c—改性硅树脂图２红外光谱图由环氧树脂的红外光谱图（图２中曲线ｂ）可知，在３２０２．９５ｃｍ－１处的宽峰是羟基的特征峰，９１５ｃｍ－１处是环氧基团的特征峰．而在改性树脂的红外光谱图（图２中曲线ｃ）中，环氧基团的吸收峰强度减弱，这是因为环氧树脂在改性树脂中的比例较小，但特征峰的存在说明改性树脂中依然含有环氧基团；在１０３９．２４～１１３４ｃｍ－１存在一复杂且较宽的强吸收峰，这是因为改性时生成了——ＳｉＯＣ键，其特征峰与——ＳｉＯＳｉ键的特征峰发生部分重叠．分析可知，环氧树脂与有机硅低聚物发生接枝反应，其参加反应的基团是分子侧链上的仲羟基，而不是环氧基．聚硅氧烷中羟基与环氧树脂羟基间的脱醇反应如下：SiOHHOCSiOC+H2O改性树脂中环氧基团的保留也为涂层过程中实现低温固化提供了条件．２．３热重分析分别对有机硅低聚物和环氧改性有机硅树脂进行热重分析，结果见图３．由图３（ａ）可知，有机硅低聚物的降解分为３个阶段，并且在２６２．５、５０５．５和℃７００时达到第１、２、３阶段失重速率的最高值．第１阶段是℃３０～２２０，这一阶段主要是硅树脂中少量的溶剂和硅羟基，受热失重．第２阶段是℃２２５．６～４９０，这一阶段硅树脂的失重速率较低，主要是因为硅树脂分子中弱键的断裂，如键能小的—ＣＣ键—、ＣＨ键先断裂，随后苯环上的键开始断裂．第３阶段是℃４９４．２～７００，这一阶段硅树脂的失重速率较高，主要是——ＳｉＯＳｉ键受热裂解为小分子ＳｉＯ２［１３］．有机硅低聚物在℃４５０下的热失重为７．１２％，但是℃７００时硅树脂的残留质量仍有６５．５９％，说明自制的有机硅低聚物具有较好的热稳定性．10090807060500100200300400500600700TGDTGθ/℃质量分数/%0-2-4-6失重率/(%?min-1)100908070600100200300400500600700TGDTGθ/℃质量分数/%0-1-2-3失重率/(%?min-1)(a)有机硅低聚物(b)改性硅树脂图３有机硅低聚物和改性硅树脂的热重图·４５·材料科学与工艺第２３卷在图３（ｂ）中，环氧改性有机树脂的降解也分为３个阶段，并且在２２０．７、４８０．７和℃５７８．２时达到第１、２、３阶段失重速率的最高值．第１阶段是３０～℃２００，主要是样品中有机溶剂的分解峰；第２阶段在℃２００～４５０，主要是由于改性树脂分子上有机基团的降解；第３阶段在℃４５０～６５０，主要是树脂分子主链上——ＳｉＯＳｉ和——ＳｉＯＣ的降解峰［１４－１５］．由于环氧树脂的引入，可以看出在同一温度下改性树脂的失重率要大于有机硅低聚物．在℃４４８时改性树脂的失重率是１０．３２％，但在℃７００时改性树脂的残留质量为６６．２％，与有机硅低聚物相差不大，同样说明改性树脂在℃７００下具有较好的热稳定性能．２．４隔热性能测试分别对未涂层玻璃纤维织物和涂层玻璃纤维织物进行酒精喷灯烧蚀试验，测试织物背面的升温曲线见图４所示．30025020015010050005101520253035t/sθ/℃未涂层织物涂层织物图４玻璃纤维织物背面的温度－时间曲线由图４可见：在相同时间点上涂层织物背面的温度明显低于未涂层织物，在１０ｓ时，未涂层织物背面的温度为℃１６４．３，而涂层织物背面的温度只有℃８４．４；在酒精喷灯火焰烧蚀１７ｓ时，未涂层织物背面的温度为℃２５９．２，而涂层织物背面的温度只有℃１２５．８．主要原因是玻璃纤维织物表面的涂层可以显著抵挡火焰、辐射线和大部分热量，防止这些热量透过纱线间的孔隙传递到织物背面；另一方面当温度升高到一定程度，复合有机硅树脂会生成——ＳｉＯＳｉ熔融玻璃层，保护在织物表面，防止树脂的进一步裂解，并阻止火焰和热量的透过．２．５低温固化性能将有机硅低聚物树脂和环氧改性的有机硅树脂分别对织物进行正反面涂层，涂层的厚度为０．２５ｍｍ，比较２种涂层织物表面的固化性能．结果发现，环氧改性后的有机硅树脂，在℃６０焙烘１５ｍｉｎ，即可实现完全干燥．而有机硅低聚物树脂在℃６０焙烘１５ｍｉｎ后，涂层表面还呈液态，继续延长时间，烘干３ｈ后，织物涂层表面粘性很大，并未实现真正的干燥；然后将该有机硅低聚物涂层织物在℃２２０焙烘３０ｍｉｎ，才能使涂层表面达到干燥，树脂彻底固化成膜．由此可见，通过利用环氧树脂对有机硅低聚物进行改性，可以明显降低有机硅低聚物树脂的固化温度和固化时间，达到节能减排的目的．３结论１）本文利用环氧树脂对有机硅低聚物改性制备的隔热有机硅树脂既具有良好的隔热耐烧蚀性能，同时可实现低温固化，且不含苯类溶剂，符合国家节能低碳环保的发展趋势．２）利用红外和热重分析探明了环氧改性的反应原理及改性树脂的热稳定性；并以改性硅树脂为基液，通过添加铝粉、白炭黑、碳纤维粉、高岭土等填料制备出复合有机硅涂层液和涂层玻璃纤维织物．３）有关涂层织物在耐烧蚀、抗静电、阻燃等方面应用性能的研究将在后续试验中进一步深入探讨．参考文献：［１］王铮，郝超伟，马清芳，等．国内有机硅耐高温涂料研究进展［Ｊ］．杭州师范大学学报（自然科学版），２０１１，１０（６）：５１０－５１３．ＷＡＮＧＺｈｅｎｇ，ＨＡＯＣｈａｏｗｅｉ，ＭＡＱｉｎｇｆａｎｇ，ｅｔａｌ．Ｄｏｍｅｓｔｉｃｒｅｓｅａｒｃｈｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｅｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｔｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｎｇｚｈｏｕＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ），２０１１，１０（６）：５１０－５１３．［２］罗运军，桂红星．有机硅树脂及其应用［Ｍ］．北京：化工工业出版社，２００２：１３２－１３４．［３］刘长利，吴文健，张学骜，等．光固化有机硅材料研究进展［Ｊ］．材料导报，２００６，２０（４）：４４－４８．ＬＩＵＣｈａｎｇｌｉ，ＷＵＷｅｎｊｉａｎ，ＺＨＡＮＧＸｕｅａｏ，ｅｔａｌ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｐｈｏｔｏｃｕｒａｂｌｅｓｉｌｉｃｏｎｅｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．ＭａｔｅｒｉａｌｓＲｅｖｉｅｗ，２００６，２０（４）：４４－４８．［４］郑振荣，赵晓明，鲁济龙，等．隔热耐烧蚀玻璃纤维织物的制备［Ｊ］．纺织学报，２０１４，３５（３）：３２－３６．ＺＨＥＮＧＺｈｅｎｒｏｎｇ，ＺＨＡＯＸｉａｏｍｉｎｇ，ＬＵＪｉｌｏｎｇ，ｅｔａｌ．Ｓｔｕｄｙｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｇｌａｓｓｆａｂｒｉｃｓｗｉｔｈｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｈｅａｔｉｎｓｕｌａｔｉｏｎａｎｄａｂｌａｔｉｖｅｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＴｅｘｔｉｌｅＲｅｓｅａｒｃｈ，２０１４，３５（３）：３２－３６．［５］ＨＵＡＮＧＳＳ，ＺＨＯＵＷＣ，ＬＵＯＦ，ｅｔａｌ．Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌａｎｄｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ⁃⁃ｓｈｏｒｔｃａｒｂｏｎｆｉｂｅｒｓ／⁃ｅｐｏｘｙ·５５·第６期郑振荣，等：低温固化有机硅耐高温涂层织物的制备⁃⁃⁃ｍｏｄｉｆｉｅｄｏｒｇａｎｉｃｓｉｌｉｃｏｎｅｒｅｓｉｎａｓｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｔｍｉｃｒｏｗａｖｅａｂｓｏｒｂｉｎｇｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２０１３，１３０（２）：１３９２－１３９８．［６］ＬＩＭＧ，ＷＥＮＸ，ＬＩＵＪ．Ｓｙｎｅｒｇｅｔｉｃｅｆｆｅｃｔｏｆｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎａｎｄｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｇｒａｆｔｅｄｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅｏｎｉｍｐｒｏｖｉｎｇｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ／ｓｈｏｒｔｃａｒｂｏｎｆｉｂｅｒｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＰａｒｔ⁃ａＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＭａｎｕｆａｃｕｔｕｒｉｎｇ，２０１４，６７：２１２－２２０．［７］ＲＡＴＨＳＫ，ＣＨＡＶＡＮＪＧ，ＳＡＳＡＮＥＳ，ｅｔａｌ．Ｃｏａｔｉｎｇｓｏｆ⁃ＰＤＭＳｍｏｄｉｆｉｅｄｅｐｏｘｙｖｉａｕｒｅｔｈａｎｅｌｉｎｋａｇｅ：Ｓｅｇｍｅｎｔａｌｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｌｅｎｇｔｈ，ｐｈａｓｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ，ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌａｎｄｓｕｒｆａｃｅｂｅｈａｖｉｏｒ［Ｊ］．ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｏａｔｉｎｇｓ，２００９，６５（３）：３６６－３７４．［８］ＡＬＭＫ，ＫＩＭＫ，ＫＩＭＪ．⁃ＦａｂｒｉｃａｔｉｏｎｏｆｓｕｒｆａｃｅｔｒｅａｔｅｄＢＮ／ＥＴＤＳｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｆｏｒｅｎｈａｎｃｅｄｔｈｅｒｍａｌａｎｄｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．ＣｅｒａｍｉｃｓＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２０１５，４１（８）：９４８８－９４９５．［９］宋彩雨，李坚辉，张斌，等．含环氧基有机硅氧烷的研究进展［Ｊ］．化学与黏合，２０１５，３７（２）：１３２－１３７．ＳＯＮＧＣａｉｙｕ，ＬＩＪｉａｎｈｕｉ，ＺＨＡＮＧＢｉｎ，ｅｔａｌ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｏｒｇａｎｉｃｓｉｌｏｘａｎｅｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｅｐｏｘｙｇｒｏｕｐｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌａｎｄＡｄｈｅｓｉｏｎ，２０１５，３７（２）：１３２－１３７．［１０］李霞，王晓洁，刘新东．环氧改性有机硅耐热涂料的配方研究［Ｊ］．电镀与涂饰，２０１５，３４（１０）：５３７－５４２．ＬＩＸｉａ，ＷＡＮＧＸｉａｏｊｉｅ，ＬＩＵＸｉｎｄｏｎｇ．Ｓｔｕｄｙｏｎｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｏｆ⁃ｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｔ⁃ｅｐｏｘｙｍｏｄｉｆｉｅｄｓｉｌｉｃｏｎｅｃｏａｔｉｎｇ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ＆Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ，２０１５，３４（１０）：５３７－５４２．［１１］潘冬冬，蔡绪福．耐烧蚀有机硅－环氧树脂的制备及其协效残炭性能研究［Ｊ］．中国塑料，２０１４，２８（６）：２９－３２．ＰＡＮＤｏｎｇｄｏｎｇ，ＣＡＩＸｕｆｕ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆａｂｌａｔｉｖｅ⁃ｓｉｌｉｃｏｎｅｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃｅｆｆｅｃｔｆｏｒｃｈａｒｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｈｉｎａＰｌａｓｔｉｃｓ，２０１４，２８（６）：２９－３２．［１２］明耀强，胡剑峰，张宇帆，等．有机硅树脂耐高温改性研究进展［Ｊ］．广东化工，２０１４，４１（２４）：４９－５０．ＭＩＮＧＹａｏｑｉａｎｇ，ＨＵＪｉａｎｆｅｎｇ，ＺＨＡＮＧＹｕｆａｎ，ｅｔａｌ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆ⁃ｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｔｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｓｉｌｉｃｏｎｅｒｅｓｉｎ［Ｊ］．ＧｕａｎｇｄｏｎｇＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０１４，４１（２４）：４９－５０．［１３］高大海，贾梦秋，吴超波，等．甲基苯基硅树脂合成新工艺［Ｊ］．热固性树脂，２００９，２４（１）：１－４．ＧＡＯＤａｈａｉ，ＪＩＡＭｅｎｇｑｉｕ，ＷＵＣｈａｏｂｏ，ｅｔａｌ．Ｎｅｗｓｙｎｔｈｅｓｉｓｐｒｏｃｅｓｓｏｆｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｓｉｌｉｃｏｎｅｒｅｓｉｎ［Ｊ］．ＴｈｅｒｍｏｓｅｔｔｉｎｇＲｅｓｉｎ，２００９，２４（１）：１－４．［１４］朱志刚，李美丽，胡超进．有机硅改性环氧树脂的制备及其性能［Ｊ］．精细化工，２０１２，２９（９）：８５０－８５４．ＺＨＵＺｈｉｇａｎｇ，ＬＩＭｅｉｌｉ，ＨＵＣｈａｏｊｉｎ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｓｉｌｉｃｏｎｅｍｏｄｉｆｉｅｄｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｆｉｎｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，２０１２，２９（９）：８５０－８５４．⁃［１５］ＣＡＭＩＮＯＧ，ＬＯＭＡＫＩＮＳ，ＬＡＺＺＡＲＩＭ．Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅｔｈｅｒｍａｌｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ．Ｐａｒｔ１．Ｋｉｎｅｔｉｃａｓｐｅｃｔｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００１，４２：２３９５－２４０２．（编辑程利冬）·６５·材料科学与工艺第２３卷