钝化膜质量对奥氏体不锈钢耐蚀性的影响及显色检测.pdf

钝化膜质量对奥氏体不锈钢耐蚀性的影响及显色检测６５钝化膜质量对奥氏体不锈钢耐蚀性的影响及显色检测ＥｆｆｅｃｔｏｆＰａｓｓｉｖｅＦｉｌｍＱｕａｌｉｔｙｏｎＣｏｒｒｏｓｉｏｎＲｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＡｕｓｔｅｎｉｔｉｃＳｔａｉｎｌｅｓｓＳｔｅｅｌａｎｄＣｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎ程从前，付琴琴，曹铁山，赵杰（大连理工大学材料科学与工程学院，辽宁大连１１６０８５）———ＣＨＥＮＧＣｏｎｇｑｉａｎ，ＦＵＱｉｎｑｉｎ，ＣＡＯＴｉｅｓｈａｈ，ＺＨＡＯＪｉｅ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＤａｌｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｉａｎ１１６０８５，Ｌｉａｏｎｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ）摘要：采用电化学阻抗比较空气暴露和化学钝化３０４奥氏体不锈钢表面钝化膜质量对其耐蚀性的影响，并提出一种结合阴极还原和显色测量的钝化膜质量检测新方法。结果表明：化学钝化３０４不锈钢表面钝化膜的致密性和耐蚀性均高于空气暴露样品；空气暴露样品表面钝化膜的显色检测值与还原电位相关，当电位低于钝化膜外层富铁氧化物的还原电位时，显色值随还原电位的降低而增大；化学钝化样品的显色检测值均接近于０；结合循环伏安分析可知，化学钝化通过提高钝化膜内层富铬氧化物的致密性来改善不锈钢耐蚀性，基于阴极还原的显色检测可实现钝化膜质量的数值化表征。关键词：奥氏体不锈钢；钝化膜；电化学腐蚀；显色检测；阴极还原ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１４３８１．２０１３．０８．０１１中图分类号：ＴＧ１７４；ＴＢ３０４文献标识码：Ａ文章编号：１００１－４３８１（２０１３）０８００６５０５Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｆｆｅｃｔｏｆｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍｑｕａｌｉｔｙｏｎｃｏｒｒｏｓｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆ３０４ａｕｓｔｅｎｉｔｉｃｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌａｆｔｅｒａｉｒｅｘｐｏｓｕｒｅａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｕｓｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｉｍｐｅｄａｎｃｅｓｐｅｃｔｒａ．—Ａｎｏ—ｖｅｌｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎｏｆｔｈｅｆｉｌｍｑｕａｌｉｔｙｗａｓｐｒｏｐｏｓｅｄｂａｓｅｄｏｎｃａｔｈｏｄｉｃｒｅｄｕｃｔｉｏｎａｎｄｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｉｎｓｐｅｅ—ｔｉｏｎ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｃｏｍｐａｃｔｎｅｓｓｏｆｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍａｎｄｃｏｒｒｏｓｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｆｏｒｔｈｅｓａｍｐｌｅａｆｔｅｒｃｈｅｍｉｃａｌｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎａｒｅｓｕｐｅｒｉｏｒｔｏｔｈａｔａｆｔｅｒａｉｒｅｘｐｏｓｕｒｅ．Ｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｉｓｄｅ～ｐｅｎｄｅｎｔｏｎｔｈｅａｐｐｌｉｅｄｐｏｔｅｎｔｉａｌｆｏｒｔｈｅｓａｍｐｌｅｓａｆｔｅｒａｉｒｅｘｐｏｓｕｒｅ．Ｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｍｅａｓｕｒｅｄｖａｌｕｅｉｎｃｒｅａｓｅｓｗｉｔｈｄｅｃｒｅａｓｉｎｇｐｏｔｅｎｔｉａｌｓｗｈｅｎｔｈｅａｐｐｌｉｅｄｐｏｔｅｎｔｉａｌｉｓｌｏｗｅｒｔｈａｎｔｈｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｐｏｔｅｎｔｉａｌｏｆ——ｏｕｔｅｒＦｅｒｉｃｈｏｘｉｄｅｉｎｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｆｏｒｔｈｅｓａｍｐｌｅｓａｆｔｅｒｃｈｅｍｉｃａｌｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎｉｓｃｌｏｓｅｔｏ０．Ｂａｓｅｄｏｎｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ，ｉｔｒｅｖｅａｌｓｔｈａｔｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎｉｍｐｒｏｖｅｓｔｈｅ————ｃｏｒｒｏｓｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆ３０４ｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｂｙｅｎｈａｎｃｉｎｇｔｈｅｃｏｍｐａｃｔｎｅｓｓｏｆｉｎｎｅｒＣｒｒｉｃｈｏｘｉｄｅｉｎｐａｓ—ｓｉｖｅｆｉｌｍ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｕｇｇｅｓｔｔｈａｔｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎｃｏｕｌｄｂｅｕｔｉｌｉｚｅｄｔｏｎｕｍｅｒｉｃａｌｌｙｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｏｆｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｕｓｔｅｎｉｔｉｃｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌ；ｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍ；ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｒｒｏｓｉｏｎ；ｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ；ｃａｔｈｏｄｉＣｒｅｄ１１ｃｔｊＯｎ奥氏体不锈钢具有优良耐蚀性的主要原因之一是表面可自发形成保护性钝化膜；然而钝化膜通常在构件制造及输运过程中遭受损伤进而降低构件耐蚀性ｌ１ｊ。表面钝化膜质量检测成为核电、医药及食品工业中奥氏体不锈钢关键构件制造的重要环节之一。不锈钢制造过程中钝化膜的检测有几种方法：水浸测试，湿度测试，沸水试验，盐雾测试，硫酸铜试验，蓝点试验，三氯化铁腐蚀等］。其中，蓝点法利用检测溶液与不锈钢显色反应所产生蓝点的时间和多少来表征钝化膜致密性，检测方便快捷，灵敏度高，表明显色检测有望成为不锈钢钝化膜质量表征的有力工具之一。然而蓝点法对检测人员的技术要求高，蓝点法中的铁氰化钾溶液在强酸和光照下可能分解出剧毒的氢氰酸。更重要的是，上述测试方法很难对钝化膜进行定量表征。尽管ｘ射线光电子谱、Ｘ射线衍射、俄歇电子能谱以及红外吸收光谱等现代大型专业仪器可定６６材料工程／２０１３年８期量表征钝化膜成分和结构［６］，但是这些检测方法成本高，样品制备要求苛刻，且通常仅获得选区钝化膜的局部信息。本工作以空气暴露和硝酸溶液钝化的３０４奥氏体不锈钢样品为例，结合电化学阻抗和动电位极化研究钝化膜质量对不锈钢耐蚀性的影响，并提出一种结合阴极还原和显色表征的钝化膜质量检测新方法，该方法可便捷地实现不锈钢表面大面积钝化膜质量的检测及数值表征。１实验１．１原料及制备实验材料为３０４不锈钢，线切割成直径为１５．５ｍｍ、厚３ｒａｍ的圆片，经２００至１２００砂纸逐级打磨后迅速用去离子水清洗并冷风吹干。一部分样品在空气中放℃置３０ｈ，获得暴露样品，简称；另一部分样品浸入４５的硝酸溶液（体积分数为２５）中放置３０ｍｉｎ，获得化学钝化样品，简称。。１．２电化学性能测试在３．５（质量分数，下同）ＮａＣ１溶液中观察奥氏体不锈钢钝化膜的电化学阻抗谱（ＥＩＳ）和动电位极化扫描。在开路电位下测量阻抗谱，频率范围为１００ｋＨｚ～１０ｍＨｚ，正弦扰动幅值为１０ｍＶ。在开路电位稳定条件下进行动电位扫描，范围为开路电位以下４００ｍＶ至开路电位以上１５００ｍＶ，扫描速率为ｌｍＶ／ｓ。１．３钝化膜致密性的显色检测钝化膜致密性检测分为阴极还原和显色检测两部分，阴极还原时所用溶液分别为３．５的氯化钠溶液，硼酸溶液以及在硼酸溶液中分别添加１．７和３．５氯化钠的混合溶液，其中硼酸溶液由０．０６３Ｍ的硼酸和０．０７５Ｍ的四硼酸钠溶解在去离子水中制成。阴极极化是在三电极的电解池中进行，不锈钢为阴极，铂电极为阳极，参比电极为饱和甘汞电极。将样品分别浸入以上４种溶液中，用电化学工作站对样品施加不同电位，１０ｍｉｎ后取出样品，用去离子水冲洗并吹干。本实验采用邻菲罗啉溶液作为显色剂，将０．１ｇ邻菲罗啉，０．１ｇ盐酸羟胺，１．３７６ｇ柠檬酸和１．Ｏ１５ｇ柠檬酸溶解到ｌＯＯｍＬ去离子水中，配置成邻菲罗啉测试溶液。将滤纸浸渍邻菲罗啉溶液并贴于待测样品表面进行显色反应，其反应原理如图１所示。在酸性条件下，３０４不锈钢基体首先在没有钝化膜保护的局部区域释放出铁离子，其中二价铁离子与测试溶液中的邻菲罗啉发生络合反应而显红色。完整致密的钝化膜可减少不锈钢基体中铁的溶解并抑制其与邻菲罗啉的反应，此时测试的红色程度将明显降低。故显色反应所产生红色的深浅可表征钝化膜致密性。图１不锈钢钝化膜检测的显色反应原理示意图Ｆｉｇ．１Ｓｃｈｅｍａｔｉｃｏｆｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｒｅａｃｔｉｏｎｆｏｒｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｎ３０４ｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌ根据显色反应使滤纸显红色的特性，上述显色检测反应３ｍｉｎ后，用色差计（ＫｏｎｉｃａＭｉｎｏｌｔａ，ＣＲ一１０）检测滤纸显红色的程度并以此作为评价钝化膜致密性—的特征参数。首先用标准比色卡（Ｎｏ．１７９７Ｕ，Ｐａｎｔｏｎｅ）进行色差校准，然后测量滤纸与色卡之间的色差值ｌ＿９］，并用式（１）来表征钝化膜致密性ａ—ａ一ＡａｏＡａ（１）式中：Ａａ。为滤纸刚浸渍显色溶液时与标准色卡的色差值；Ａａ为样品ｉ经显色测试后滤纸与标准色卡的色差值。２结果与讨论２．１钝化膜致密性对不锈钢电化学腐蚀性能的影响图２所示为空气暴露Ｓ和化学钝化Ｓ。３０４不锈钢在不同溶液中的Ｎｙｑｕｉｓｔ图，其右下角为Ｂｏｄｅ图。３０４不锈钢在３．５ＮａＣ１溶液中的容抗弧最小；在硼酸溶液中容抗弧最大；硼酸中添加ＮａＣ１后，容抗弧减小。不锈钢表面钝化膜在不同溶液中容抗特性的变化与溶液中Ｃ１的吸附有关。由于材料表面上总会存在缺陷而引起材质成分、表面膜的不均一性，活性阴离子会优先在表面缺陷部位形成吸附的氯化物，氯离子的渗透导致钝化膜的导电性增加，致密性被破坏，因此容抗弧变小ｌ１］。与Ｓ相比，Ｓ。的容抗弧较高，Ｂｏｄｅ图中Ｓ。低频区的相位角高于Ｓ表明化学钝化的３０４不锈钢具有更高的致密性。图３所示为空气暴露ｓ和化学钝化Ｓ。３０４不锈钢在不同溶液中的动电位极化曲线。以硼酸溶液中的动电位极化曲线为例，可见，３０４奥氏体不锈钢在４种溶液中均存在钝化区和击破区。ｓ样品在ＮａＣ１溶液中的钝化区间较窄，钝化膜击破电位约为０．２Ｖ；Ｓ在硼酸溶液中的钝化区间最宽，击破电位为０．９０８Ｖ；硼酸溶液中添加ＮａＣ１后ｓ的钝化区减小，击破电位降钝化膜质量对奥氏体不锈钢耐蚀性的影响及显色检测６９３０４奥氏体不锈钢钝化膜主要由外层的富铁氧化物及内层的富铬氧化物组成，富铬氧化物是钝化膜具有保护性的原因ｌ６］。空气中钝化膜的富铬氧化物仅局部分布在基体表面，而化学钝化使内层富铬氧化物增多且致密ｌｌ。结合图４和图５可知，暴露样品显色定”量值ｎ增加的临界电位与Ｆｅ／Ｆｅ阴极还原峰的电位非常吻合，表明暴露样品在低于还原电位下，钝化膜外层发生还原溶解，显色检测时内层局部富铬氧化物不能有效抑制基体与溶液的显色反应，故ａ较大；而化学钝化样品中显色检测值接近于０的原因是，化学钝化后外层富铁氧化物层明显减少＿１，经阴极还原后致密的内层富铬氧化物能有效阻挡显色反应的进行所致。结果表明，显色检测的差异取决于钝化膜中内层富铬氧化物的致密性。该显色检测手段弥补了其他检测方法干扰因素大、对环境有潜在污染等缺点，实现了钝化膜致密性的快捷化和数字化表征。３结论（１）与空气暴露相比，化学钝化处理提高了表面钝化膜的致密性，进而改善不锈钢耐蚀性。（２）空气暴露不锈钢的阴极还原电位低于临界电位时，显色检测值增大；化学钝化样品的显色检测值接近于０。（３）显色检测值增加的临界电位与循环伏安曲线中钝化膜外层富铬氧化物的还原反应峰一致。（４）该检测方法快捷简便，可实现大面积钝化膜致密性的数值化表征。［１］ｒ－ｅ］Ｅ３］［４］Ｅ５］参考文献ＢｏＳＣＨＲＷ，ＳＣＨＥＰＥＲＳＢ，ＶＡＮＫＥＥＲＢＥＲＧＨＥＮ，Ｄｅｖｅｌｏｐ—ｍｅｎｔｏｆａｓｃｒａｔｃｈｔｅｓｔｉｎａｎａｕｔｏｃｌａｖｅｆｏｒｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｏｆｒｅｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｉｎｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｈｉｇｈ——ｐｒｅｓｓｕｒｅｗａｔｅｒ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍＡｃｔａ，２００４，４９（１７１８）：３０２９３０３８．ＦＲＩＴＪＤ，ＰＡＲＫＳＢＷ，ＧＲＵＢＢＪＦ，ｅｔａ１．Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｉｒｏｎｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎｏｎｔｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆｓｅｖｅｒａｌｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌ［Ａ］．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ２０００［ｃ］．Ｈｏｓｔｏｎ，ＵＳＡ：ＮＡＣＥＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２０００．——ＡＳＴＭＡ３８０９９２００５，ｓｔａｎｄａｒｄｐｒａｃｔｉｃｅｆｏｒｃｌｅａｎｉｎｇ，ｄｅｓｃａｌｉｎｇ，ａｎｄｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎｏｆｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｐａｒｔｓ，ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ，ａｎｄｓｙｓｔｅｍｓ［ｓ］．ＧＢ／Ｔ２５１５Ｏ一２Ｏ１Ｏ，工业设备化学清洗中奥氏体不锈钢钝化膜质量的检测方法蓝点法［ｓ］．吴璐莹，潘炳权，刘钧泉．不锈钢钝化膜质量检测方法的比较ＥＪ］．—材料保护，２００９，４２（８）：７６７８．ＷＵＬＹ，ＰＡＮＢＱ，ＬＩＵｊＱ，Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒ—ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍｓｏｎｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌ［Ｊ］．ＭａｔｅｒｉａｌｓＰｒｏｔｅｃ—ｔｉｏｎ，２００９，４２（８）：７６７８．［６］［７］［８］—０ＬＳＳＯＮ（）－０Ａ，ＬＡＮＤ０ＬＴＤ．Ｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍｓｏｎｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｓｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｇｒｏｗｔｈ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２００３，—４８（９）：１０９３１１０４．ＰＡＤＨＹＮ，ＮＩＮＧＨＥＮＳ，ＭＵＤＡＩＩＵＫ，ｅｔａ１．Ｉｎｓｉｔｕｓｕｒｆａｃｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆａｕｓｔｅｎｉｔｉｃｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｉｎｎｉｔｒｉｃａｃｉｄｍｅｄｉｕｍｕｓｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌａｔｏｍｉｃｆｏｒｃｅｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］．ＳｃｒｉｐｔＭａｔｅｒ，—２Ｏ１０，６２（１）：４５４８．ＫＯＣＩＪＡＭＡ，ＤＯＮＩＫＣ，ＪＥＮＫＯＭ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａ１ａｎｄＸＰＳｓｔｕｄｉｅｓｏｆｔｈｅｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍｆｏｒｍｅｄｏｎｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｓｉｎｂｏｒａｔｅＣｏｒｒｏｓＳｃｉ，２００７，４９（５）：２０８３［９］ＧＩＥＴＩＭＩ，ＳＣＨＭＩＤＴＨＷ，ＧＩＥＳＡＲ，ｅｔａ１．Ｓｅｍｉｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｇｒｅａｓｅｂａｒｒｉｅｒｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ—０ｒｇＣｏａｔ，２００９，６６（２）：１０７１１２．［１０］程学群，李晓刚，杜翠薇，等．３１６Ｉ不锈钢在醋酸溶液中的钝化膜电化学性质［Ｊ］．北京科技大学学报，２００７，２９（９）：９１１９１５．—ＣＨＥＮＧＸＱ，ＬＩＸＧ，ＤＵＣＷ，ｅｔａ１．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎｆｉｌｍｆｏｒｍｅｄｏｎ３１６Ｌｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｉｎａｃｅｔｉｃ—ａｃｉｄ［Ｊ］．ＪＵｎｉｖｅｒｓＳｃｉＴｅｃｈｎＢｅｉｊｉｎｇ，２００７，２９（９）：９１１９１５．—［１］］林昌健，田昭武．１８８不锈钢在含ｃ１介质中钝化膜化学组份的特征＿Ｊ］．中国腐蚀与防护学报，１９８５，５（２）：１１７１２５．ＩＩＮＣＪ，ＴＩＡＮＺＷ．Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ—ｏｆｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍｏｎ３０４ｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｓｕｒｆａｃｅｉｎＣ１一ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｓｏ—ｌｕｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪＣｈｉｎｅｓｅＳｏｃＣｏｒｒｏｓＰｒｏｔｅｃｔ，１９８５，５（２）：１１７１２５．［１２］雷明凯，朱雪梅，袁力江，等．奥氏体不锈钢表面改性层耐蚀性实验研究．Ｉ．孔蚀和均匀腐蚀性能［Ｊ］．金属学报，１９９９，３５—（１０）：１０８１１０８４．ＩＥＩＭＫ，ＺＨＵＸＭ，ＹＵＡＮＩＪ，ｅｔａ１．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆ—ｍｏｄｉｆｉｅｄｓｕｒｆａｃｅｌａｙｅｒｏｎａｕｓｔｅｎｉｔｉｃｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌＩ：ｐｉｔｔｉｎｇｃｏｒｒｏｓｉｏｎａｎｄｇｅｎｅｒａｌｃｏｒｒｏｓｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．ＡｃｔａＭｅｔａＳｉｎｉｃ，—１９９９，３５（１０）：１０８１１０８４．［１３］ＲＡＭＡｓｕＢＲＡＭＡＮＩＡＮＮ，ＰＲＥＯＣＡＮＩＮＮ，ＤＡＶＩＤＳＯＮＲ—Ｄ．Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍｓｏｎｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｂｙｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙａｎｄａｕｇｅｒｓｐｅｃｔｒ。ｓｃｏｐｙ＿Ｊ］．ＪＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍＳｏｃ，１９８５，１３２—（４）：７９３７９８．—［１４］ＳＣＨＭＵＫＩＰ，ＶＩＲＴＡＮＥＮＳ，ＤＡＶＥＮＰＯＲＴＡＪ，ｅｔａ１．Ｉｎｓｉ——ｔｕＸｒａｙａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｎｅａｒｅｄｇｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｃａｔｈｏｄｉｃｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆａｒｔｉｆｉｃｉａｌｉｒｏｎｏｘｉｄｅｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍｓ［Ｊ］．ＪＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ—Ｓｏｃ，１９９６，１４３（２）：５７４５８２．［１５］ＶＡＹＥＲＭ，ＲＥＹＮＡＵＤＩ，ＥＲＲＥＲ．ＸＰＳｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉ０ｎｓ０ｆｐａｓｓｉｖｅｆｉｌｍｓｆｏｒｍｅｄｏｎｍａｒｔｅｎｓｉｔｉｃｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌ：ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎｄｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＪＭａｔｅｒＳｃｉ，２０００，３５（１０）：—２５８１２５８７．“”基金项目：国家重点基础研究发展计划９７３项目资助（２００９ＣＢ２４３０５）；国家自然科学基金资助项目（５１１０１０２４）———收稿日期：２０１２０３２７；修订日期：２０１２－１０１５作者简介：程从前（１９８２），男，博士，讲师，从事不锈钢过流表界面洁整化加工理论及技术方面研究工作，联系地址：大连市高新园区凌工路—２号大连理工大学材料学院（１１６０８５），Ｅｍａｉｌ：ｃｑｃｈｅｎｇ＠ｄｌｕｔ．ｅｄｕ．ｅｎ通讯作者：赵杰（１９６４一），男，教授，联系地址：大连市高新园区凌工路２—号大连理工大学材料学院（１１６０８５），Ｅｍａｉｌ：ｊｉｅｚｈａｏ＠ｄｌｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ刀ｎＯ＇詈∞ｅｄ∞ｈＣｄｎａｒｆ９ＵＯｂ２