多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究.pdf

第２２卷第３期２０１４年６月材料科学与工艺ＭＡＴＥＲＩＡＬＳＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹｌｌＶｏｌ２２ｌｌｌ３Ｊｕｎ．２０１４多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究孙健明，肇研，李翔，鲍天骄，申雄刚，段跃新（北京航空航天大学材料科学与工程学院，北京１００１９１，Ｃｈｉｎａ）摘要：本文用均匀沉淀的方法在多壁碳纳米管表面包覆了四氧化三铁（Ｆｅ３Ｏ４），采用场发射扫描电镜（ＦＥＳＥＭ）和场发射透射电镜（ＦＥＴＥＭ）对改性多壁碳纳米管表面形貌进行观察，采用场发射透射电镜附带的Ｘ射线能谱仪（ＥＤＸ）对其表面成分进行测试，同时结合Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）对多壁碳纳米管表面包覆的晶体结构进行分析，最后采用振动样品磁强计（ＶＳＭ）和网络矢量分析仪表征了Ｆｅ３Ｏ４包覆多壁碳纳米管的静态磁性能和动态电磁性能．结果表明，均匀沉淀Ｆｅ３Ｏ４包覆多壁碳纳米管的效果理想，相对原始多壁碳纳米管，改性后的多壁碳纳米管静态磁性能有了显著提高，比饱和磁化强度为１２．１５ｅｍｕ／ｇ．关键词：多壁碳纳米管；均匀沉淀；四氧化三铁；磁性能中图分类号：ＴＢ３４文献标志码：Ａ文章编号：１００５－０２９９（２０１４）０３－０１０２－０６ＣｏａｔｉｎｇＩｒｏｎｏｘｉｄｅ（Ｆｅ３Ｏ４）⁃ｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓｂｙｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎａｎｄＦｅ３Ｏ４－′ＭＷＣＴｓｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓＳＵＮＪｉａｎｍｉｎｇ，ＺＨＡＯＹａｎ，ＬＩＸｉａｎｇ，ＢＡＯＴｉａｎｊｉａｏ，ＳＨＥＮＸｉｏｎｇｇａｎｇ，ＤＵＡＮＹｕｅｘｉｎ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＢｅｉｈａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１９１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＣｏｏｐｅｒａｔｉｏｎＰｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｗａｓｕｔｉｌｉｚｅｄｔｏｄｅｐｏｓｉｔＩｒｏｎｏｘｉｄｅ（Ｆｅ３Ｏ４⁃）ｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ（ＭＷＣＮＴｓ）．⁃Ｉｎｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ，ｆｉｅｌｄｅｍｉｓｓｉｏｎｓｃａｎｎｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＦＥＳＥＭ）ａｎｄ⁃ｆｉｅｌｄｅｍｉｓｓｉｏｎｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＦＥＴＥＭ）ａｓｗｅｌｌａｓｅｎｅｒｇｙｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＥＤＳ）ｒｅｓｕｌｔｓｗｅｒｅｐｒｅｓｅｎｔｅｄｔｏｓｈｏｗｔｈｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ，ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆＦｅ－ＭＷＣＮＴｓ．⁃Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，Ｘｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）ｗａｓｕｓｅｄｔｏａｎａｌｙｚｅｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＩｒｏｎｃｏａｔｅｄｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆＭＷＣＮＴｓ，ｖｉｂｒａｔｉｎｇｓａｍｐｌｅｍａｇｎｅｔｏｍｅｔｅｒ（ＶＳＭ）ａｎｄＶｅｃｔｏｒｎｅｔｗｏｒｋａｎａｌｙｚｅｒｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｔｈｅｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｙａｎｄｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｏｓｕｍｕｐ，ｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆＭＷＣＮＴｓｈａｄｂｅｅｎｃｏａｔｅｄＦｅ３Ｏ４ｂｙ⁃ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｔｈｅｆｕｎｃｔｉｏｎｅｄＭＷＣＮＴｓｈａｄａｌａｒｇｅｉｎｃｒｅａｓｅｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｔｈｅｏｒｉｇｉｎａｌＭＷＣＮＴｓ．Ｔｈｅｓａｔｕｒａｔｉｏｎｍａｇｎｅｔｉｚａｔｉｏｎｗａｓ１２．１５ｅｍｕ／ｇ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ⁃：ｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ；ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ；ｉｒｏｎｏｘｉｄｅ；ｍａｇｎｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒ收稿日期：２０１２－１１－２５．作者简介：孙健明（１９８７－）男，研究生．通信作者：肇研⁃，Ｅｍａｉｌ：ｊｅｎｎｙｚｈａｏｙａｎ＠ｂｕａａ．ｅｄｕ．ｃｎ．多壁碳纳米管优异的力学性能、电学性能等使其一经发现就成为材料物理化学等领域的研究热点［１－２］，主要应用在电子器件［３］、吸附材料［４］、复合材料增强体［５］等方面，但由于其磁性能差，介电常数较大导致其在吸波应用中阻抗匹配不满足要求，在电磁屏蔽方面应用受到限制，因此为改善其磁性能，提高其作为吸波剂阻抗匹配性，很多学者利用化学改性等方法在多壁碳纳米管表面包覆了磁性金属及其氧化物．目前多壁碳纳米管表面改性的研究与应用已取得了一定的进展．改性方法主要有化学镀改性［６］、电镀改性［７－８］、水解沉淀法改性［９］等．而均匀沉淀法是利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液中缓慢均匀地释放出来，通过控制溶液中沉淀剂浓度，保证溶液中的沉淀处于一种平衡状态，从而均匀的析出，此方法具有成本低、设备简单、反应温度低和易放大工业化生产的优点［１０］．铁元素具有高比饱和磁化强度的优点，且其包覆在多壁碳纳米管表面的粒径为纳米尺寸［１１］，从而铁元素改性后的多壁碳纳米管具有优异的电磁性能，可以制备一种新的纳米轻质吸波材料，所以研究磁性铁元素包覆多壁碳纳米管很有意义．均匀沉淀的方法能获得包覆效果良好的多壁碳纳米管，大大简化多壁碳纳米管改性工艺，并且可以克服其他改性方法的缺点，如化学镀中利用有毒性的钯作为活化点［１２］等问题，同时可以降低成本．多壁碳纳米管表面包覆四氧化三铁的报道较少［１３－１６］，并且报道的多以金属氧化物和碳纳米管掺杂共混的形式［１７］存在或者金属氧化物以颗粒状分布在多壁碳纳米管表面［９］，难以充分发挥其电磁性能．本文在前期工作的基础上，采用均匀沉淀法在多壁碳纳米管表面包覆了四氧化三铁，并且四氧化三铁以层状均匀包覆在多壁碳那纳米管表面，期望获得具有优异电磁性能的改性多壁碳纳米管．１实验１．１实验原料多壁碳纳米管直径为１０～３０ｎｍ，长度为１～２μｍ，灰度小于０．２ｗｔ％，纯度＞９５％，由深圳纳米港有限公司提供；试剂ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ，纯度为分析纯，由西陇化工有限公司生产；试剂ＮＨ３·Ｈ２Ｏ、Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７·２Ｈ２Ｏ等，纯度为分析纯，由北京化工试剂总厂生产．１．２实验步骤将多壁碳纳米管研磨，加入到１００ｍｌ浓硫酸和浓硝酸∶（ｖｖ＝∶３１）的混酸中℃，６０下超声处理４ｈ，然后将反应后的溶液稀释至１０００ｍｌ，抽滤并冲洗至中性，最后烘干至恒重．将预处理的多壁碳纳米管加入到由柠檬酸钠（Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７）、硫酸亚铁（ＦｅＳＯ４）、氨水（ＮＨ３·Ｈ２Ｏ）按一定配比组成的溶液中，调节ｐＨ值℃，６０下进行反应，控制溶度积使四氧化三铁均匀析出包覆在多壁碳纳米管表面．反应结束后对溶液进行抽滤并冲洗至中性，真空烘干至恒重．１．３实验结果表征采用场发射扫描电镜和场发射透射电镜观察改性的多壁碳纳米管表面形貌；采用场发射透射电镜附带的Ｘ射线能谱仪和Ｘ射线光谱仪分析其表面成分；采用以铜为靶材的Ｘ射线衍射仪测定包覆的金属铁晶体结构，振动样品磁强计测试样品的静态磁性能；最后采用网络矢量分析仪测试样品的电磁参数．相关仪器信息列于表１．表１实验过程中使用的主要仪器设备仪器设备生产厂家型号场发射扫描电子显微镜德国ＬＥＯ公司ＬＥＯ－１５３０场发射透射电子显微镜美国ＦＥＩ公司ＴｅｃｎａｉＧ２Ｆ２０Ｘ射线能谱仪英国牛津公司Ｓ５３０Ｘ射线衍射仪日本Ｒｉｇａｋｕ公司Ｄ／Ｍａｘ２２００ＰＣ振动样品磁强计美国ＬＤＪＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ公司ＬＤＪ９６００网络矢量分析仪美国惠普公司ＨＰ－８７２２ＥＳ２结果与讨论２．１均匀沉淀方法改性多壁碳纳米管的原理多壁碳纳米管预处理之后，其表面产生羟基和羧基等亲核基团，极性相同的基团相互排斥，这有利于多壁碳纳米管的分散．亲核基团与多壁碳纳米管的极强吸附作用共同使Ｆｅ２＋吸附在多壁碳纳米管表面，形成Ｆｅ２＋离子层［１８］．由于铁的氢氧化物的溶度积不同，因此在严格控制络合剂用量和反应速率前提下，最终以柠檬酸钠为络合剂的溶液在一定的ｐＨ范围内，Ｆｅ２＋与氨水提供的ＯＨ－在氧作用下产生四氧化三铁，包覆在多壁碳纳米管表面．其中，柠檬酸钠作为络合剂稳定溶液，并逐滴加入氨水调节ｐＨ来控制反应的速度．反应方程式如下：３Ｆｅ２＋＋６ＯＨ－＋１／２Ｏ２→Ｆｅ３Ｏ４＋３Ｈ２Ｏ在均匀沉淀反应过程中，不可避免的产生少部分游离的四氧化三铁，其无法吸附在多壁碳纳米管表面，所以产物中会存在少量游离的四氧化三铁．２．２四氧化三铁包覆多壁碳纳米管表面形貌分析图１为多壁碳纳米管的ＦＥＳＥＭ电镜图片，可以看出原始多壁碳纳米管（图１ａ）表面光滑，没有金属包覆，同时多壁碳纳米管中没有游离金属的存在，均匀沉淀法改性后的多壁碳纳米管（图１ｂ箭头所指）表面粗糙，说明改性后的多壁碳纳米管表面包覆了金属氧化物．同时，从图中可以看出，存在少量游离的物质（图１ｂ圆圈所示），这是由于在反应过程中不可避免的产生了少量游离的四氧化三铁，其无法吸附在多壁碳纳米管表面．图２为多壁碳纳米管的ＦＥＴＥＭ图片，可以看出改性后的多壁碳纳米管的ＦＥＴＥＭ图片（图２ｃ）与原始多壁碳纳米管（图２ａ）相比有明显的不同，原始多壁碳纳米管表面光滑，没有金属氧化物包覆，均匀沉淀改性后的多壁碳纳米管表面明显的粗糙，均匀的包覆了一层致密铁的氧化物．从电子衍射图片可以看出，包覆的氧化物的电子衍射出·３０１·第３期孙健明，等：多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究现了明显的衍射环，说明包覆的氧化物是一种多晶体．同时，从多壁碳纳米管的高分辨透射电镜照片（图２ｄ）中也可以看出包覆的氧化物为多晶体，其中明显的衍射条纹代表的晶体间距为０．２５２ｎｍ，根据标准卡片ＪＣＰＤＳ卡片ＮＯ．１９－０６２９可知其对应着四氧化三铁的（３１１）晶面间距，这可以说明包覆在多壁碳纳米管表面的铁的氧化物为四氧化三铁．(a)原始MWCNTs(b)Fe3O4-MWCNTs(a)(b)图１多壁碳纳米管的ＦＥＳＥＭ照片从ＴＥＭ附带的ＥＤＸ能谱获得的成分分析可知，在均匀沉淀法改性后的多壁碳纳米管表面含有铁元素和氧元素，其质量分数分别为１１．９％和１１．１３％，这可以证明均匀沉淀法处理后得到了表面包覆大量铁的多壁碳纳米管．图３为四氧化三铁包覆的多壁碳纳米管ＸＰＳ图谱，从ＸＰＳ全谱（图３ａ）可以看出，在结合能为２８４．４、５３０．８和７１１．８ｅＶ等处出现峰值，分别代表着Ｃ１ｓ、Ｏ１ｓ和Ｆｅ２ｐ．而从Ｆｅ２ｐ的图谱（图３ｂ）可以看出，在７１１．８和７２５．１ｅＶ处出现峰值，其中Ｆｅ３Ｏ４与Ｃ原子比为∶１３２．对比ＸＰＳ标准图谱可知此为四氧化三铁中铁的Ｆｅ２ｐ３／２和Ｆｅ２ｐ１／２的峰值［１７］，进一步证明了包覆在多壁碳纳米管表面的物质为四氧化三铁．２．３四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的表面金属晶体结构表征图４为多壁碳纳米管⁃Ｘｒａｙ衍射图谱，可以看出均匀沉淀包覆四氧化三铁的多壁碳纳米管的⁃Ｘｒａｙ衍射图谱（图４ｂ）分别在２θ＝３５．７°，５７．５°和６３．３°等产生明显的衍射峰，根据ＸＲＤ标准⁃ＪＣＰＤＳ卡片ＮＯ．１９－０６２９可知，上述衍射峰分四氧化三铁的峰，分别对应着（３１１）（４２２）（４４０）等晶面族⁃．Ｘｒａｙ衍射图谱再次证明包覆在多壁碳纳米管表面的物质为四氧化三铁．200nm40nm0.6μm10nm(a)(b)(c)(d)(a)(b)原始MWCNTs；(c)(d)Fe3O4-MWCNTs图２多壁碳纳米管的ＦＥＴＥＭ照片２．４四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的磁性能研究图５为多壁碳纳米管的磁滞回线，可以看出改性多壁碳纳米管的磁性能（图５ｂ）较原始多壁碳纳米管（图５ａ）有显著的提高．表２为多壁碳纳米管的饱和磁化强度和矫顽力，原始多壁碳纳米·４０１·材料科学与工艺第２２卷管的比饱和磁化强度（Ｍｓ）为０．１６ｅｍｕ／ｇ，而均匀沉淀得到的四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的比饱和磁化强度为１２．１５ｅｍｕ／ｇ，相应的矫顽力为２０．１１Ｏｅ，说明多壁碳纳米管表面经过改性之后磁性能有了显著的提高．700600500400300Courts/sE/eVFe2pO1sC1s(a)(b)Fe2pFe2p3/2Fe2p1/2Courts/s740730720710700E/eV图３四氧化三铁包覆多壁碳纳米管ＸＰＳ谱图I(cps)C(002)Fe3O4(200)Fe3O4(311)C(002)Fe3O4(400)Fe3O4(422)Fe3O4(400)ba1020304050607080902θ/(?)a—原始MWCNTSb—Fe3O4-MWCNTs图４多壁碳纳米管的ＸＲＤ谱图151050-5-10-15-15000-50050015000MagneticField(Oe)M/(emu?g-1)baa—原始MWCNTSb—Fe3O4-MWCNTs图５多壁碳纳米管的磁滞回线表２多壁碳纳米管的饱和磁化强度和矫顽力Ｍｓ（ｅｍｕ·ｇ－１）Ｈｃ（Ｏｅ）Ｏ－ＭＷＣＮＴｓ０．１６Ｆｅ３Ｏ４－ＭＷＣＮＴｓ１２．１５２０．１１比饱和磁化强度和矫顽力主要与多壁碳纳米管表面包覆的金属形态和金属粒径尺寸有关［１９］．从图２中可以看出，多壁碳纳米管表面包覆物质的粒径较小，倾向单畴结构．由单畴颗粒组成的磁性材料内，因为不存在畴壁，故反磁化过程只有磁矩的转动，联系表２可以看出包覆在多壁碳纳米管表面纳米尺寸的四氧化三铁具有很好的软磁性能．２．５四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的电磁性能研究介电常数εｒ是表征电介质极化能力的物理量，与电介质在外电场中会发生极化类似，磁介质在外磁场中会被磁化，磁介质的磁化程度用磁导率μ表示．在电磁场中，当介质有损耗时，介电常数εｒ和相对磁导率μ应为复数，其中，ε′ｒ为介电常数的实部，用于表征材料储存电荷或储存能量的能力；ε″ｒ为虚部，是表征电介质损耗的特性参数，其大小反映介质对能量的损耗情况；μ′为磁导率的实部，与磁介质储藏的能量密度成正比，用于表征材料的磁化性能：μ″为虚部，与磁损耗功率成正比，用于表征材料对能量的磁损耗性能［１７］．测试使用的多壁碳纳米管粉体样品用石蜡粘结，内径３ｍｍ，外径７ｍｍ，厚度为２ｍｍ，多壁碳纳米管的质量分数为２０％．图６为多壁碳纳米管的电磁参数，可以看出原始多壁碳纳米管（图６ａ）具有较高的介电常数，在高频阶段具有较高的介电损耗，而四氧化三铁包覆多壁碳纳米管（图６ｂ）的介电常数要小很多，其ε′ｒ在２～１８ＧＨｚ范围内为３．５左右，ε″ｒ则为０．３左右，介电损耗在高频段略有提高．同时可以看出，四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的μ′在０．９４～１．００范围内变化，μ″在０．０３～０．１１范围内变化，其发生振荡逐渐减小，这有助于展宽吸收频带．相对比原始碳纳米管，四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的介电常数相对较小，介电性能降低，这是由于产生的四氧化三铁无导电能力，同时均匀沉淀过程中多壁碳纳米管表面的石墨结构遭到了破坏［２０］．相对于Ｆｅ３Ｏ４（图６ｃ），四氧化三铁包覆多壁碳纳米管介电性能有明显的提高，同时磁性能略有降低．综上所述，四氧化三铁包覆的多壁碳纳米管的充分的发挥了多壁碳纳米管的介电性能和四氧化三铁的磁性能．·５０１·第３期孙健明，等：多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究1601208040432124681012141618f/GHzε′rabcμ′1301109070500.80.60.40.224681012141618f/GHz1.210.80.60.424681012141618f/GHzε″rμ″0.30.250.20.150.10.0524681012141618f/GHzabcabcabc图６多壁碳纳米管电磁参数３结论本研究采用均匀沉淀法在多壁碳纳米管表面均匀包覆四氧化三铁层，改性后的多壁碳纳米管静态磁性能有显著地提高，其比饱和磁化强度为１２．１５ｕｍｅ／ｇ，矫顽力为２０．１１Ｏｅ，为软磁材料．对比原始多壁碳纳米管，四氧化三铁包覆的多壁碳纳米管介电性能明显降低，磁性能略有提高．参考文献：［１］姜靖雯，彭峰．碳纳米管应用研究现状与进展［Ｊ］．材料科学与工程学报，２００３，２１（３）：４６４－４６８．ＪＩＡＮＧＪｉｎｇｗｅｎ，ＰＥＮＧＦｅｎｇ．ＳｔａｔｕｓｑｕｏａｎｄＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎＲｅｓｅａｒｃｈｏｆＣａｒｂｏｎＮａｎｏｔｕｂｅ［Ｊ］．ＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００３，２１（３）：４６４－４６８．［２］聂海瑜．碳纳米管的应用研究进展［Ｊ］．化学工业与工程技术，２００５，２５（５）：３４－３７．ＮＩＥＨａｉｙｕ．Ｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄｒｅｓｅａｒｃｈｆｏｒｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００５，２５（５）：３４－３７．［３］ＫＥＮＮＥＴＨＢ，ＴＥＯＬＫ．ＣａｒｂｏｎＮａｎｏｔｕｂｅｓａｓＣｏｌｄＣａｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，２００５，４３７：９６８．［４］闫晓琦，郭雪芹，王达，等．碳纳米管的储氢机理研究［Ｊ］．实验室科学，２００７（５）：９６．ＹＡＮＸｉａｏｑｉ，ＧＵＯＸｕｅｑｉｎ，ＷＡＮＧＤａ，ｅｔａｌ．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｓｔｏｒａｇｅｏｆｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ［Ｊ］．ＬａｂｏｒａｔｏｒｙＳｃｉｅｎｃｅ，２００７（５）：９６．［５］宋长文，颜红侠，李朋博，等．碳纳米管表面改性及其在聚合物中的应用［Ｊ］．中国塑料，２００８，２２（１）：１４－１８．ＳＯＮＧＣｈａｎｇｗｅｎ，ＹＡＮＨｏｎｇｘｉａ，ＬＩＰｅｎｇｂｏ，ｅｔａｌ．ＳｕｒｆａｃｅＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＣａｒｂｏｎＮａｎｏｔｕｂｅｓａｎｄＴｈｅｉｒＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎＰｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎａＰｌａｓｔｉｃｓ，２００８，２２（１）：１４－１８．［６］ＸＵＥＹａｊｕａｎ，ＺＨＡＯＹａｎ，ＺＨＥＮＧＨａｏ，ｅｔａｌ．⁃ＥｌｅｃｔｒｏｌｅｓｓｐｌａｔｉｎｇｏｆＣｏ－ＦｅｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆＭＷＣＮＴｓ［Ｊ］．ＮｅｗＣａｒｂｏｎＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１０，２５（１）：６５－６９．［７］ＷＵＨＱ，ＣＡＯＹＪ，ＹＵＡＮＰＳ，ｅｔａｌ．Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＦｅ１－Ｘ－Ｎｉｘａｌｌｏｙｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓａｔｔａｃｈｅｄｏｎｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒｓ，２００５，４０６：１４８－１５３．［８］ＱＩＵＴ，ＷＵＸＬ，ＨＵＡＮＧＧＳ，ｅｔａｌ．⁃Ｉｎｄｉｖｉｄｕａｌａｌｕｍｉｎａｎａｎｏｔｕｂｅｓｃｏａｘｉａｌｌｙｗｒａｐｐｉｎｇｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓａｎｄｎａｎｏｗｉｒｅｓ［Ｊ］．ＴｈｉｎＳｏｌｉｄＦｉｌｍｓ，２００５，４７８：５６－６０．［９］蒋峰景，浦鸿汀，杨正龙等．Ｆｅ３Ｏ４包覆碳纳米管软磁性纳米复合微粒的制备及性能［Ｊ］．新型炭材料，２００７，２４（４）：３７１－３７４．ＪＩＡＮＧＦｅｎｇｊｉｎｇ，ＰＵＨｏｎｇｔｉｎｇ，ＹＡＮＧＺｈｅｎｇｌｏｎｇ，ｅｔａｌ．ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｓｏｆｔｍａｇｎｅｔｉｃｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂａｓｅｄｏｎＦｅ３Ｏ４ｃｏａｔｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ［Ｊ］．ＮｅｗＣａｒｂｏｎＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００７，２４（４）：３７１－３７４．［１０］孙强强，韩选利，项中毅．均匀沉淀结合微波制备纳米氧化锌［Ｊ］．应用化工，２０１１，４０（１２）：２１７２－２１７５．ＳＵＮＱｉａｎｇｑｉａｎｇ，ＨＡＮＸｕａｎｌｉ，ＸＩＡＮＧＺｈｏｎｇｙｉ．ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｎａｎｏＺｎＯｂｙｔｈｅｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎａｎｄｍｉｃｒｏｗａｖｅｈｅａｔｉｎｇ［Ｊ］．ＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０１１，４０（１２）：２１７２－２１７５．［１１］谭宏斌，马小玲．纳米铁氧体吸波材料研究进展［Ｊ］．陶瓷学报，２００８，２９（１）：７７－８０．ＴＡＮＨｏｎｇｂｉｎ，ＭＡＸｉａｏｌｉｎｇ．Ａｎｏｖｅｒｖｉｅｗｏｆ⁃ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｆｅｒｒｉｔｅａｂｓｏｒｂｅｒｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｅｒａｍｉｃｓ，２００８，２９（１）：７７－８０．·６０１·材料科学与工艺第２２卷［１２］ＷＡＮＧＹａｎ，ＺＨＡＯＹａｎ，ＢＡＯＴｉａｎｊｉａｏ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ⁃⁃ＮｉｒｅｄｕｃｅｄｇｒａｐｈｅｎｅｏｘｉｄｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂｙＰｄａｃｔｉｖａｔｅｄｅｌｅｃｔｒｏｌｅｓｓｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｉｒｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．ＡｐｐｌｉｅｄＳｕｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２０１２，２５８：８６０３－８６０８．［１３］ＬＩＵＹ，ＪＩＡＮＧＷ，ＷＡＮＧＹ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＦｅ３Ｏ４／ＣＮＴｓｍａｇｎｅｔｉｃｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｔｔｈｅ⁃ｌｉｑｕｉｄｌｉｑｕｉｄｉｎｔｅｒｆａｃｅｕｓｉｎｇｏｌｅａｔｅａｓｓｕｒｆａｃｔａｎｔａｎｄｒｅａｃｔａｎｔ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｇｎｅｔｉｓｍａｎｄＭａｇｎｅｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，３２１：４０８–－４１２．［１４］ＳＵＩＪｉｅｈｅ，ＬＩＪｉｎｇ，ＬＩＺｈｉｇｕｏ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ⁃ｏｎｅｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ⁃ｍａｇｎｅｔｉｃｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃＣＮＴｓ／Ｆｅ３Ｏ４－ＺｎＯｎａｎｏｈｙｂｒｉｄｓ［Ｊ］．ＭａｔｅｒｉａｌｓＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ，２０１２，１３４：２２９－２３４．［１５］ＺＨＡＯＹｉｎｇｑｉｎｇ，ＺＨＡＯＲｕｉ，ＬＥＩＹａｊｉｅ，ｅｔａｌ．Ａｎｏｖｅｌｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ／Ｆｅ３Ｏ４ｉｎｏｒｇａｎｉｃｈｙｂｒｉｄｍａｔｅｒｉａｌ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｍｉｃｒｏｗａｖｅｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｇｎｅｔｉｓｍａｎｄＭａｇｎｅｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１１，３２３：１００６－１０１０．［１６］ＬＩＵＹ，ＪＩＡＮＧＷ，ＬＩＳ，ｅｔａｌ．⁃ＥｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓｅｌｆａｓｓｅｍｂｌｙｏｆＦｅ３Ｏ４ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｏｎｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ［Ｊ］．ＡｐｐｌｉｅｄＳｕｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００９，２５５：７９９９－８００２．［１７］ＦＡＮＸＪ，ＬＩＸ．ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓｄｅｃｏｒａｔｅｄｂｙＦｅ３Ｏ４ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．ＮＥＷＣＡＲＢＯＮＭＡＴＥＲＩＡＬＳ，２０１２，２７（２）：１１１－１１６．［１８］ＨＥＹａｎｇ，ＨＵＡＮＧＬｉｎｇ，ＣＡＩＪｉｎＳｈｕ，ｅｔａｌ．ＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄＦｅ３Ｏ４／ｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｓａｎｏｄｅｓｆｏｒｌｉｔｈｉｕｍｉｏｎｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２０１０（５５）：１１４０－１１４４．［１９］李平云，曹振华，陆海鸣，等．纳米金属Ｎｉ的饱和磁化强度和居里温度的尺寸依赖效应［Ｊ］．南京大学学报（自然科学），２００９，４（２）：１９３－１９６．ＬＩＰｉｎｇｙｕｎ，ＣＡＯＺｈｅｎｈｕａ，ＬＵＨａｉｍｉｎｇ，ｅｔａｌ．⁃Ｓｉｚｅ⁃ｄｅｐｅｎｄｅｎｔｓａｔｕｒａｔｉｏｎｍａｇｎｅｔｉｚａｔｉｏｎａｎｄＣｕｒｉｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｎｉｃｋｅｌ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ），２００９，４（２）：１９３－１９６．［２０］ＢＡＯＴｉａｎｊｉａｏ，ＺＨＡＯＹａｎ，ＳＵＸｉａｏｆｅｎｇ，ｅｔａｌ．Ａｓｔｕｄｙｏｆ⁃⁃ｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＣｏｂａｌｔｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ（Ｃｏ－ＭＷＣＮＴｓ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．［Ｊ］．ＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＢ，２０１１，１７６：９０６－９１２．（编辑张积宾）·７０１·第３期孙健明，等：多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究