酚醛型环氧树脂改性氰酸酯共聚物固化反应动力学研究.pdf

　酚醛型环氧树脂改性氰酸酯共聚物固化反应动力学研究　２０１０年９月　　酚醛型环氧树脂改性氰酸酯共聚物固化反应动力学研究　　　　　欧秋仁，嵇培军，周勇，赵亮　　　　（１航天特种材料及工艺技术研究所，北京１０００７４）　　—　摘要：采用差示扫描量热法（ＤＳＣ）对酚醛型环氧树脂改性双酚Ａ型氰酸酯树脂的固化反应动力学进行了研究，用Ｋｉｓｓｉｎ　　ｇｅｒ方程计算出树脂的表观活化能，其计算值为６Ｏ．８１１（Ｊ／ｔｏｏｌ，用Ｃｒａｎｅ定理求得反应级数为０．８８４６。用外推法求得树脂体系　　　　℃　　　　℃　　　　℃　　　　　　的起始固化温度为１２０．Ｏ０，峰顶固化温度为１７６．６７，终止固化温度为２２６．６７。由树脂的ＤＳＣ和流变分析得到了合理的　固化工艺，玻璃纤维织物／改性氰酸酯复合材料具有良好的力学性能。　　关键词：双酚Ａ型氰酸酯树脂；酚醛型环氧树脂；固化反应动力学；流变；力学性能　中图分类号：ＴＱ３２３　　　—　文献标识码：Ａ文章编号：１００３０９９９（２０１０）０５一ｏ０２０一ｏ４　　　　　１引言　　氰酸酯树脂（ＣＥ）是近年来快速发展起来的一　　　　种新型热固性树脂，具有良好的介电性能和力学性　　　　能、低的吸湿率和高耐热性，可广泛应用于航空、航　　天、电子等领域。但氰酸酯单体容易结晶、固化反应　　　　　温度高、转化率低、脆性大，因此通常需用其它热固　　　性树脂、热塑性树脂、橡胶以及双键化合物对其进行　　共混或共聚改性以提高其综合性能，满足航空航天　　　　　　　　　　　　　　　产品对材料耐热性、耐湿热性及电磁性能发展　　需求一引。　　　近年来，国外对氰酸酯及其复合材料的报道较　　　　　　多＿９１６］，ＢＡＳＦ公司利用氰酸酯的优异的介电性能　　　　　　　将ＢＡＳＦ２５５５氰酸酯用于高性能透波材料；Ｈｅｘｃｅｌ　　公司利用氰酸酯的高玻璃化转变温度、高尺寸稳定　　　性和低放气性的优点研制了９５４－３、９５４－３Ａ和９５４－６　　　氰酸酯树脂，用于航空航天主承力和次承力结构；国　　内对氰酸酯的研究主要是利用环氧树脂对其进行增　　　韧改性和降低成本，但其环氧树脂添加量一般少于　　　　　　１０％，对于氰酸酯的低成本工程化应用意义有限。　　　在获得较好性能的前提下，增加环氧树脂的添加量　　（＞３０％），对氰酸酯材料的低成本工程化应用具有　重要意义。　　　在氰酸酯的固化过程中，因固化反应特征不同　　　　而导致的结构变化对材料的力学性能影响很大，因　　　　此，研究氰酸酯树脂固化反应动力学具有重要的意　　　　义。目前，国内外学者对双酚Ａ型氰酸酯（ＢＡＤＣｙ）　　　　固化特性的一系列研究＿ｌ７表明：纯的芳香氰酸酯　—　　在１８０２５０￣Ｃ氰酸酯单体生成三嗪环结构反应速　　　　　　度很慢，在２００￣Ｃ下固化转化率达到９０％时需７ｈ。　　　环氧树脂可以促进氰酸酯固化，Ｅ．５ｌ和Ｒ．１２２混合　　环氧树脂改性氰酸酯的固化反应动力学研究表明环　　℃　　　氧树脂可以促进氰酸酯固化，且ｌ７７实现比较完　　　　全固化。本文采用ＤＳＣ分析法研究了酚醛型环氧　　　　　树脂改性双酚Ａ型氰酸酯（简称改性氰酸酯，氰酸　　酯与分权型环氧树脂重量比为４：３）的固化反应动　　　力学，求解了固化反应动力学参数，并结合树脂的粘　度特性曲线确定了改性氰酸酯树脂复合材料的固化　　　工艺，对玻璃纤维织物增强改性氰酸酯树脂复合材　料的力学性能测试表明改性氰酸酯复合材料具有较　好的力学性能。　　２实验部分　　　２．１原材料　　　　ＪＦ－４５树脂为酚醛型环氧树脂，无锡树脂厂；双　　　　　　　酚Ａ型氰酸酯，江都市吴桥树脂厂；催化剂，自制；　　ＥＷ２２０与ｓｗ２２０玻璃布，中材科技南京玻璃纤维研　究院。　　２．２共聚树脂的制备　　　将一定量的双酚Ａ型氰酸酯树脂与催化剂加　　　　℃　　　　入三口烧瓶中，于１２５预聚２ｈ，按照双酚Ａ型氰　　　　　　酸酯树脂和ＪＦ－４５树脂质量比４：３加入ＪＦ－４５树　　℃　　脂，在１１０反应１ｈ，制得棕红色改性氰酸酯树脂。　　　２．３实验仪器及测试方法　差示扫描量热仪（ＤＳＣ），瑞士梅特勒一托利多公　　司ＤＳＣ８２２ｅ。　　—　收稿日期：２００９－１２１４　　本文作者还有曹辉。’　　　　　作者简介：欧秋仁（１９８３一），在读硕士研究生，主要从事复合材料和高性能树脂的研究。　　　：￣Ｐ／ＣＭ２０１ｏ．ｌｉｏ．５　２０１０年第５期　　　　　　　玻璃钢／复合材料　２１　　旋转粘度计，美国博力飞一ＤＶ－ＩＩ。　—　ＤＳＣ测试：Ｎ保护气氛，测试温度范围为２５　　３５００１２，升温速率分别为５￣Ｃ／ｒａｉｎ、１０￣Ｃ／ｍｉｎ和１５￣Ｃ／　ｍｉｎｏ　　　动态粘度测试：按粘度计加热装置程序设定升　　　　温曲线，到达测试温度点后保温２ｍｉｎ读数，测试温　　度范围为４０～１８０ｏＣ。　　　　　　　等温粘度测试：分别在１１０￣Ｃ、ｌｌ５ｃＩ＝、１２０￣Ｃ、℃　℃　　　　ｌ２５和１３０温度下测取不同时间内树脂的粘度　变化。　力学性能测试按照复合材料力学性能测试相关　　标准进行。　　３结果与分析　　　３．１改性氰酸酯固化反应分析　　　　　　改性氰酸酯树脂的ＤＳＣ曲线如图１所示。改　　　　性氰酸酯树脂的固化呈现２个峰，第１个放热峰较　　小，由氰酸酯与酚醛型环氧树脂聚合反应放热引起，　第２个放热峰为氰酸酯自聚形成三嗪环产生的放热　　—　　峰。第１个放热峰位置在１９０２２０ｏＣ左右，第２个　　　　　放热峰位置在２４０～２７０￣Ｃ，随着升温速率的增加，　放热峰向高温方向移动，这是由于在较高的升温速　率下，体系在较低温度下还没来得及反应温度就已　经上升到较高温度，树脂在较高温度下反应放出大　　　量的热，热量的积累使放热峰与基线所围面积增大，　放热峰向高温方向移动。’　　　　　图１改性氰酸酯树脂体系ＤＳＣ曲线　　　３．２改性氰酸酯树脂的固化反应动力学参数　为了进一步了解改性氰酸酯树脂体系固化反应　特征，需用树脂体系的第一个放热峰进行固化反应　　　　动力学参数分析。根据Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ方程（式１）和　　　Ｃｒａｎｅ方程（式２）可对上述数据进行处理，从而确定　　反应表观活化能和反应级数。　１／　　　一Ｒ　（１）　ｄ（　）　　ｄ１／　：一　　（ｎＲ峨）　（２）　　　　（）一Ｉ～Ｉｐ／　　　　　　　　　　　　　其中，为升温速率，Ｋ／ｍｉｎ；Ｔｐ为各升温速　　率下的峰顶温度，Ｋ～；Ｅ。为表观活化能，Ｊ／ｍｏｌ；Ｒ　　　　　　　　　为气体摩尔常数，８．３１４Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）；ｎ为反应　　级数　－　　　　图２改性氰酸酯的ｌｎ（　）－１／Ｔｐ关系　　将１ｎ（　　　　）对１／作图见图２，对试验结果进—　行线性拟合，其直线方程为，，＝５．１１７３１４．４９ｘ。结　　　　　合Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ方程可得Ｅ／Ｒ＝７３１４．４９，从而可求得　　　　　　　　　　　改性氰酸酯树脂体系固化反应表观活化能Ｅ＝　６０．８１ｋＪ／ｍｏｌ。　　　　　　　当Ｅ／ｎＲ＞时，Ｃｒａｎｅ方程可简化为：一　　　望一　，　　　　　ｄ（１／）一Ｒ　、　　　　　　　　　　　　　利用Ｉｎ＃一ｌ／关系（见图３）并将Ｅ＝　６０．８１ｋＪ／ｔｏｏｌ代人（３）式，求得改性氰酸酯树脂反应　　　级数ｎ＝０．８８４６，由反应级数可看出，改性氰酸酯树　　脂的固化反应过程是一个接近于１级的化学反应。　　　图３改性氰酸酯树脂的ｌｎｆｌ－１／Ｔｐ关系　　　　ＦＲｉ２ｏ地Ｎｏ．５　２２　酚醛型环氧树脂改性氰酸酯共聚物固化反应动力学研究　２０１０年９月　　　３．３改性氰酸酯树脂的固化工艺　　　　　　由改性氰酸酯ＤＳＣ曲线（图１）可看出，不同升　　　　　温速率下，树脂的起始固化温度，峰顶固化温度　　　　　和终止固化温度各不相同（见表１），为了得到　　　　　　　　树脂的固化工艺，将不同升温速率下的、和　　对作图，见图４，用外推法可得到树脂在升温速率　　　　　　　　　卢＝０时树脂固化反应的、和。由图４可知，３　　　　　　　　　条直线与Ｙ轴的截距分别为３９３．１５、４４９．８２和　　　　　４９９．８２，因此，改性氰酸酯固化反应升温速率ＪＢ＝０　　　　　　　　　　　　时树脂固化反应的、和分别为１２０．Ｏ０￣Ｃ，℃　　　１７６．６７和２２６．６７ｏＣ。　　　　　　　图４、和与升温速率关系曲线　　　　　　　　表１不同升温速率卢下的、和　　　图５和图６所示为改性氰酸酯树脂在不同温度　下粘度随时间的变化关系。　　图５共聚物的动态粘度特性曲线　　　从图５可以看出，树脂粘度随着温度上升先迅　速下降，随后出现一个粘度平台，当到达某一临界温　　　度粘度急剧上升。这是由于在加热初期，温度升高　　　　ＦＲＰ／ＣＭ２０１０ＮＯ：５　　图６共聚物的等温粘度特性曲线　　使聚合物分子链段柔性增加，宏观上表现为随温度　℃　　的升高粘度迅速下降；当温度升高至８０时，链段　　　　运动几乎到达最大程度，而交联反应尚未开始，对应　　　于动态粘度特性曲线上的平台期；随着温度的进一　　　　步升高，当温度大于１６０ｏＣ，开始形成交联网络，限　　　制和降低了链段的运动，树脂体系粘度开始增加。　　　由图６可知，在不同温度下，树脂粘度随时间延　　长先缓慢上升，当到达一定时间后粘度值出现拐点，　　粘度迅速上升，表明树脂体系开始发生交联，使树脂　　　　粘度急速增大，凝胶时间随着温度的升高而变短。　　　　　因此，综合考虑树脂的ＤＳＣ和粘度变化曲线可以制　　　　　　　　　　　℃　定改性氰酸酯树脂固化工艺为：１３０／４０ｍｉｎ＋℃　１７７ｏＣ／２ｈ＋２３０／２ｈ。　　　３．４改性氰酸酯复合材料的力学性能　　　　如表２所示，ＳＷ２２０／改性氰酸酯和ＥＷ２２０／改　　　　　　　　性氰酸酯复合材料具有良好的力学性能，虽然两　　　　　　　种材料的面密度和单层厚度相同，但ＳＷ２２０是高　　　　强Ｓ玻璃纤维织物，ＥＷ２２０是无碱玻璃纤维织物，　　因此两种纤维织物的９５１８复合材料在力学性能方　　　　　　　　面有一定差异。总体来说，两种复合材料具有较　　　　　　　　　高力学性能，说明由外推法得出的固化工艺是比　较合理的。　　　表２玻璃纤维织物／改性氰酸酯复合材料的经向力学性能／懒　ＭＰａＧ模　Ｐａ　比／蝴　ＭＰａ　　／ＧＰａ　　　　　材料＼度　量／…　　一　度　量　　　　ＳＷ２２Ｏ／９５１８６９Ｏ　２４．７　Ｏ．１３４　７８０　２４．２　　　　ＥＷ２２０／９５１８５２２　２２．８　０．１２０　６９３　２Ｏ．７　　　　　　　　　　压缩强压缩模层间剪切面内剪切面内剪切　　　　　　　度／ＭＰａ量／ＧＰａ强度／ＭＰａ强度／ＭＰａ模量／ＧＰａ　　　ＳＷ２２０／９５１８４６０　２５．３　７１．３　１４０　４．６２　　　　ＥＷ２２０／９５ｌ８４２４　２２．１　７０．０　１２９　４．５３　２０１０年第５期　　　　　　　玻璃钢／复合材料　２３　　　４结论　　　　　　　　（１）改性氰酸酯固化反应过程存在２个放热　　　峰，随着升温速率升高放热峰向高温方向移动；　　　　　　　（２）改性氰酸酯树脂固化反应表观活化能为　　６０．８１ｋＪ／ｔｏｏｌ，反应级数为０．８８４６，改性氰酸酯树脂　　　的固化反应过程是一个接近于１级的化学反应；　　　　　（３）改性氰酸酯树脂在升温速率＝０时的、　　　℃　　和分别为１２０．Ｏ０ｃＩ＝，１７６．６７和２２６．６７ｏＣ，凝　　胶时间随着温度升高而下降，结合ＤＳＣ和流变特性　　　确定了改性氰酸酯树脂的固化工艺；　　　（４）玻璃纤维织物／改性氰酸酯复合材料具有　良好的力学性能。　参考文献　　　　　　［１］ＪＭｉｊｏｒｉｃ，ＣＨＬｅｅ．Ａｃｏｍｐｏｓｉｔｅｏｆｃｈｅｍｏｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌｍｏｄｅｆｏｒｔｈｅｒ－　　　　　ｍｏｓｅｔＣＵ￣＇Ｃ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ，１９８９，（３８）：２１５５．　　　　　　　　［２］ＭＪＰｅｒｒｙ．Ｒｅｓｉｎｔｒａｎｓｆｅｒｍｏｕｌｄｉｎｇｏｆｅｐｏｘｙ／ｇｒａｐｈｉｔｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　　　　　［Ｒ］．Ｐｒｏｃ２４ｔｈＳＡＭＰＥＴｅｃｈＣｏｎｆ，１９９２．　　　　［３］赵渠森．先进复合材料手册［Ｍ］．北京：机械工业出版社，２００３．　　　　　［４］嵇培军，杨明，白树成等．环氧树脂／双马树脂／氰酸酯共聚物复　合材料性能研究［Ｒ］．哈尔滨：第十五届全国复合材料学术会议　　论文集，２００８．２３４－２３６．　［５］嵇培军，欧秋仁，武玲等．Ｇ８１４／９５１８改性氰酸酯复合材料性能　的研究［Ｒ］．北京：２００９年航天工艺信息网学术交流会议论文　—　集，２００９．１７９１８２．　　　　　　　［６３赵磊，盂季茹，粱国正等．改性氰酸酯树脂的研究进展［Ｊ］．玻璃　　钢／复合材料，２００５，（５）：３８－４２．　　　　　［７］王志强，王婧婧，刘艳明等．氰酸酯改性及复合材料性能［Ｒ］．北　京：航空工业出版社，第十三届全国复合材料学术会议论文集，　２００４．４７７－４８２．　　　　　［８］尹剑波，秦华字，梁国正等．共聚改性氰酸酯树脂［Ｊ］．工程塑料　应用，１９９９，２７（７）：５－７．　　　　　　　［９］ＢａｒｔｏｎＭ．Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｏｕｇｈ，ｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｃａｒｂｏｎ　　　　　　　　　　ｆｉｂｅｒｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｆｒｏｍｎｏｖｅｌｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄａｒｙｌｃｙａｎａｔｅｅｓｔｅｒｐ　　ｏｌｙｍｅｒｓ　［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９６，３７（２０）：４５１９．　　　　　　　　［１０］ＭｃｃｏｎｎｅｌｌＶＰ．Ｔｏｕｇｈｐｒｏｍｉｓｅｓｆｒｏｍｃｙａｎａｔｅｅｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，１９９２，（５２６）：２８．　　　　　　　　［１１］陈平，程子霞，朱兴松等．环氧树脂与氰酸酯共固化产物性能　　—　的研究［Ｊ］．复合材料学报，２００１，１８（３）：ｌＯｌ３．　［１２］张增平，梁国正，任鹏刚等．环氧改性氰酸酯树脂研究［Ｊ］．航　—　空材料学报，２００６，２６（４）：１００１０４．　［１３］杨洁颖，梁国正，任鹏刚等．氰酸酯／环氧树脂体系的研究［Ｊ］．　　航空材料学报，２００６，２４（３）：２１－２５．　　　　　　　　　　［１４］ＧｒｅｎｉｅｒＬｏｕｓｔａ］ｏｔＭＦ，ＬａｒｔｉｇａｕＣ．Ａｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｓａｎｄ　　　　　　　—　　　　ｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆｔｈｅｍｏｌｔｅｎｓｔａｔｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｎｏｎｃａｔａｌｙｚｅｄｃｙａｎａｔｅａｎｄ—　　—　ｅｐｏｘｙｃｙａｎａｔｅｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．ＥｕｒＰｏｌｙｍＪ，１９９５，（３１）：】１３９１１５３．　　　　　　　［１５］韩建平，刘建超，张炜等．改性氰酸酯的预聚工艺研究［Ｊ］．玻　　　璃钢／复合材料，２００５，（５）：３３－３６．　［１６］柴朋军，郝春功，张伟等．氰酸酯树脂热聚合反应与控制［Ｊ］．　　　玻璃钢／复合材料，２００８，（６）：２８－３２．　　　　［１７］王浩，郑亚萍，张娇霞．氰酸酯／环氧树脂固化反应动力学研究　　［Ｊ］．玻璃钢／复合材料，２００８，（６）：３－－６．　　　　　　　　　［１８］ＧｅｒｊｏｎＯ，ＧａｌｙＪ，ＰａｓｅａｕｈＪＰ．Ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌｃｕｒｉｎｇｏｆａｎｕｎｅａｔａ－　　　　　　　　ｌｙｚｅｄｄｉｃｙａｎａｔｅｅｓｔｅｒｍｏｎｏｍｅｒｋｉｎｅｔｉｃｓａｎｄｍｏｄｅｌｉｎｇ［Ｊ］．ＪＡｐｐｌ　　ＰｏｌｙｍＳｃｉ，１９９３，（４９）：１４４１－１４５２．　　　　　　　　　　　［１９］梁国正．双酚Ａ型氰酸酯树脂的改性研究［Ｊ］．化工新型材　　料，１９９９，２７（６）：２９－３１．　　　　　　　［２Ｏ］尹剑波，梁国正．共聚改性氰酸酯树脂及其性能［Ｊ］．塑料工　　业，２００１，２９（１）：３６－３８．　　　　　　　　［２１］ＳｈｅｎｇＨｕａＬｕ，ＺｈｉＷｅｉＺｈｏｕ，ＬｉＦａｎｇ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　　　　　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｃｙａｎａｔｅｅｓｔｅｒｍｏ　ｄｉｆ　　　　　ｉｅｄｂｙｅｐｏｘｙｒｅ　　　　ｓｉｎａｎｄｐｈｅｎｏｌｉｃ　　　　　ｒｅｓｉｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ０ｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２００７，（１０３）：　３１５Ｏ－３１５６．　　　　　　　　［２２］王陵侃，陆一尘，陈麟等．环氧改性氰酸酯固化动力学的研究　　—　［Ｊ］．热固性树脂，２００９，２４（１）：３１３３．　　　　　　　’　　　　　ＳＴＵＤＹＯＮＣＵＲＩＮＧＲＥＡＣＴＩＯＮＫｌＥｒｌｌＪＣＳ０ＣＹＡＮＡＴＥＥＳＴＥＲＲＥＳＩＮＭｏＤＩＦＩＥＤ　　　　　ＷｒｒＨＰＨＥＮｏＬＩＣＥＰＯＸＹＲＥＳＩＮ　—　　　　ＯＵＱｉｕｒｅｎ，ＪＩＰｅｉ－ｊｕｎ，ＺＨＯＵＹｏｎｇ，ＺＨＡＯＬｉａｎｇ　　　　　　　　　（ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＳｐｅｃｉａｌＡｅｒｏｓｐａｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００７４，Ｃｈｉｎａ）　　　　　　　　　　　　　　　—　Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｃｕｒｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｏｆｂｉｓｐｈｅｎｏｌＡｃｙａｎａｔｅｅｓｔｅｒｒｅｓｉｎｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙｐｈｅｎｏｌｉｃｅｐｏｘｙｗａｓｓｔｕｄ　　　　　　　　　　　　　ｉｅｄｂｙｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ）．ＡｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏＫｉｓｓｉｎｇｅｒｅｑｕａｔｉｏｎｔｈｅａｐｐａｒｅｎｔａｃｔｉｖａｔｉｏｎｅｎｅｒｇｙｗａｓ　　　　　　　　　　　　　　６０．８１ｋＪ／ｍｏ１．Ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｒｄｅｒｗａｓ０．８８４６ｗｉｔｈＣｒａｎｅｔｈｅｏｒｙ．Ｔｈｅｉｎｉｔｉａｌｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｐｅａｋｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄ　　　　　　　　　　　　℃　℃　　　　ｔｅｒｍｉｎａｌｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｃｙａｎａｔｅｒｅｓｉｎｉｎｔｈｅｃｕｒｅｐｒｏｃｅｓｓｗａｓ１２０．００．１７６．６７ａｎｄ２２６．６７￣Ｃｒｅ．　　　　　　　　　　　　　　ｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．ＡｓｕｉｔａｂｌｅｃｕｒｅｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｆｏｒｔｈｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｗｉｔｈＤＳＣａｎｄｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｆｕｒｔｈｅｒ－　　　　　　　　　　　　ｍｏｒｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｅｒｅｔｅｓｔｅｄｔｏｐｒｏｖｅｔｈｅｃｕｒｅｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｗａｓｓｕｉｔａｂｌｅ．　　　　　　　　　　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｂｉｓｐｈｅｎｏｌＡｃｙａｎａｔｅｅｓｔｅｒｒｅｓｉｎ；ｐｈｅｎｏｌｉｃｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ；ｃｕｒｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃ；ｒｈｅｏｌｏｇｙ；ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　　　　ＦＲＰ／Ｃ￣￣ｌＯＮｏ５