粉煤灰高附加值利用的研究现状.pdf

第９卷第３期２０１５年９月材料研究与应用ＭＡＴＥＲＩＡＬＳＲＬＥＳＥＡＲＣＨＡＮＤＡＰＰＬＩＣＡＴＩｏＮＶ０１．９，Ｎｏ．３Ｓｅｐｔ．２０１５——文章编号：１６７３９９８１（２０１５）０３－０１５８０４粉煤灰高附加值利用的研究现状木尹月１，马北越墩，张战２，于凯１１．东北大学材料与冶金学院，辽宁沈阳１１０８１９；２．武汉科技大学材料与冶金学院．湖北武汉４３００８１摘要：综述了粉煤灰在处理污水、废气，提取氧化物和稀有金属以及制备陶瓷材料和沸石分子筛等方面的高附加值利用研究现状。并指出了对其进一步利用的研究发展方向．关键词：粉煤灰；高附加值利用；研究现状中图分类号：ＴＱｌ７０．９文献标识码：Ａ火力发电厂的粉煤灰是指由静电除尘器从燃煤电厂锅炉烟气中回收的细灰（约占７０％～８５％）和炉底收集的灰渣（约占１５％～３０％）组成的一种工业固体废弃物．它是原煤送人发电厂后经磨碎后与提前预热好的空气同时喷人燃煤锅炉燃烧，部分未燃烧的矿物质随烟气排放之前被除尘器收集下来的粉体．粉煤灰的形成过程主要为：原煤一多孔碳粒一多”孔性玻璃体一玻璃珠【．截止到２００７年。我国已探明的煤炭储量约为１１８０４．４５亿吨．基于我国丰富的煤炭资源，采用燃烧煤炭发电仍是供电主体。排放的粉煤灰将会随发电量的增加而增加．预计到２０２０年，我国粉煤灰的累积储量会超过３０亿吨【２】．粉煤灰的贮存会造成土地资源的浪费，露天堆放时，在有风的天气会导致严重的粉尘污染。在雨天会侵蚀和污染土壤，随雨水流走的灰浆不仅会污染江海湖泊、阻塞河道的畅通，而且会使水体富营养化、破坏生态平衡【３】．目前。粉煤灰在美国和Ｈ本的利用率高达８０％．而国内仅为４０％．在环境保护和能源危机的压力下。我国对粉煤灰的利用已从低技术含量的初级利用（如：填埋、筑路、建材和农业等）向绿色环保的高附加值利用（如：处理污水和废气、提取化工原料、合成陶瓷材料）转变．本文综述了粉煤灰的高值化利用现状，并指出了其未来发展的方向．１粉煤灰的高附加值利用目前。粉煤灰的高附加值利用主要集中在处理污水、废气，提取氧化铝、氧化硅及稀有金属，合成陶瓷材料和沸石分子筛等方面．１．１处理污水和废气由于粉煤灰具有海绵状结构、孔隙率高、比表面积大等特点，决定了其吸附方式为物理吸附．它具有很强的吸附能力．可吸附废水中的耗氧物质及悬浮物质，降低废水的色度【４】．粉煤灰中的活性基团（氧化钙、氧化镁、未燃尽的碳粒、ＳｉＯ：和Ａ１：０，等）使其还具有化学吸附能力．低钙粉煤灰中的活性基团与废水中的磷、氟反应。通过凝聚和吸附作用使废水净化：高钙粉煤灰中的钙离子与废水中的磷酸根离子反应生成磷酸钙沉淀，起到净化废水的作用．另外。粉煤灰的高碱度使其表面在处理废水时带负电荷，通过沉淀或静电吸附去除废水中带正电荷的重金属离子［５１．粉煤灰在处理废气时主要依靠其高碱度和未燃——收稿日期：２０１５０７０２｝基金项目：武汉科技大学钢铁冶金及资源利用省部共建教育部重点实验室开放基金资助（ＦＭＲＵ２０１４０１１第一作者：尹月（１９９１一），男，内蒙古呼和浩特人，硕士研究生※通讯作者：马北越（１９７８一），男，辽宁沈阳人，博士，副教授，硕士生导师．万方数据第９卷第３期尹月．等：粉煤灰高附加值利用的研究现状１５９尽的碳粒．粉煤灰中含有氧化钙、氧化镁等碱性物质．可与烟气中硫的氧化物和氮的氧化物发生中和反应净化烟气．当粉煤灰与Ｃａ（ＯＨ）：混合后净化ＳＯ：的效果更好［６１，这是由于Ｃａ（ＯＨ）：与粉煤灰中的活性物质硅反应生成了比表面积大、含水量高的水合硅酸钙，ＳＯ：溶于水可生成ＣａＳ０３与ＣａＳ０４．目前，利用粉煤灰开发的脱硫工艺有粉煤灰干式脱硫、喷雾干燥脱硫和增湿活化脱硫．粉煤灰中的未燃尽的碳粒可作为废气处理的吸附剂，吸附烟气中的固体颗粒和脱硫除氮．因较活性炭成本低．可作为活性炭吸附氮氧化物的前驱体．碳粒活化后可去除汞蒸气和有机物等有害物质１７１．１．２提取氧化铝、氧化硅和稀有金属粉煤灰中丰富的铝资源是提取铝的途径之一．粉煤灰中的氧化铝和氧化硅主要以莫来石和石英的—形式存在．ＡｌＳｉ键结合很牢固，使粉煤灰活性很低．是提取铝和硅的技术难点【８】．从粉煤灰中提取铝和硅实际上是使莫来石中的Ａｌ进入溶液，Ｓｉ进入渣，实现Ａｌ和ｓｉ的分离，然后再分别从溶液和渣中提取Ａｌ和Ｓｉ．石灰石烧结法提取氧化铝是把石灰石和粉煤灰一起煅烧，生成１２ＣａＯ・７Ａ１２０３和２ＣａＯ・ＳｉＯ：，铝酸钙以偏铝酸钠（ＮａＡｌ０２）溶出，实现硅铝分离．反应方程式为［９１：７（３Ａ１２０３＂Ｓｉ０２）＋６４ＣａＯ一３（１２ＣａＯ・７Ａ１２０３）＋１４（２Ｃａ０・Ｓｉ０２）１２ＣａＯ・７Ａ１２０３＋１２Ｎａ２Ｃ０３＋３３Ｈ２０＝一１４ＮａＡ岣｝聃１２ＣａＣ０３＋１０ＮａＯＨ此外，也可将粉煤灰中的硅以硅胶的形式提取，以进一步制备白炭黑（Ｓｉ０２．ｎｉｌ２０）．先将粉煤灰粉碎至粒度小于１２０目（１２５仙ｍ），再按如下步骤制备白炭黑【１０】：将粉碎后的粉煤灰与纯碱按质量比１：５０混合℃均匀。在１４００～１５００下保温１ｈ，再在高于１００ｏＣ—下水萃浸溶４５ｈ，经过滤除杂和浓缩等工序，制得硅酸钠．将制得的硅酸钠配成水玻璃溶液（模数为——℃２．４３．６，Ｓｉ０２含量为４％～１０％），然后在２８３２，５％～２０％的硫酸中酸浸８～１６℃ｈ。再升温至８０．搅—拌，调节溶液ｐＨ为５７，熟化２０ｍｉｎ，经过滤、洗涤、干燥和分选，即可制得白炭黑．采用这种方法制备的白炭黑活性和纯度高。有较好的应用前景．粉煤灰中还含有少量的镓和锗、碳和铁等．镓主要存在于粉煤灰非晶质或Ｓｉ０２一Ａ１２０３玻璃体内．由于镓、锗的需求量大且来源受限，从粉煤灰中提取镓、锗是一条获取镓、锗的途径，我国提取镓的方法有酸浸法、碳酸化处理法和氧化还原法．采用氧化还原法从粉煤灰中提取锗．是将粉煤灰预处理后，锗以ＧｅＯ：的形式存在，经ＣＯ还原，再经化学处理即得到锗ｉｎｌ．粉煤灰中的铁主要是以Ｆｅ２０，的形式存在，其质量分数为１．５％～１５．４％．当粉煤灰中的含铁量大于７％时可采用磁选法回收铁。但所回收的铁中含有大量的Ｓ等有害元素，后续利用处理较困难．粉煤灰中未燃尽的碳粒可采用电选法和浮选法回收１１２１．１。３制备陶瓷材料粉煤灰中的主要组分是Ａ１：０，和ＳｉＯ：，非常适合Ⅷ制备莫来石和塞隆等陶瓷材料【１．１．３．１制备莫来石和莫来石一氧化锆复合材料莫来石（３Ａ１２０３＂２ＳｉＯ：，Ａ１６ｓｉ２０。，）具有熔点高、热膨胀系数低且耐侵蚀性能优异【１４１．广泛应用于冶金、化工和环保等领域．利用带有一定活性的含硅、铝的原料在合适的反应条件下热处理，均可合成莫来石，制备出致密莫来石陶瓷㈣和多孔莫来石陶瓷【１６１，还可以合成莫来石晶须材料【１７１．近年来。为降低莫来石的制备成本，材料工作者致力于利用粉煤灰、铝渣等工业废弃物制备莫来石及其复合材料。变废为宝．以粉煤灰和锆英石为原℃料。在１５００和１６００烧结４ｈ制备莫来石一氧化锆材料．由锆英石转化而成的ＺｒＯ：相（其平均粒径约为５～１０¨ｍ）可均匀地分布于莫来石基质中，改善了莫来石的整体性能【１４】．以粉煤灰和工业铝矾土为原℃料，在１６００烧结４ｈ可制备出高强度（断裂强度为１８６．１９ＭＰａ）和高致密度（相对密度为９３．９４％）的莫来石陶瓷【１５１．以粉煤灰和ＮＨ４Ａｌ（Ｓ０４）２・１２Ｈ２０为原℃料，ＮａＨＥＰＯ。・２Ｈ２０为添加剂，在１３００烧结１０ｈ—可制备出直径为０．６１．８斗ｍ、长径比大于３０的莫来石晶须【堋．１．３．２制备塞隆和塞隆一氮化锆复合材料塞隆（ＳＩＭＯＮ）是由Ａ１或ＡＩ＋Ｍ（Ｍ为Ｍｇ或Ｌｉ等金属）及以０原子部分置换ＳＬＮ。中的Ｓｉ和Ｎ原子而形成的一大类固溶体的总称，分为届一ＳｉＡＩＯＮ‰’（Ｓｉ妇ＡｌｚＯｚＮ，０＜ｚ＜４．２），０一ＳｉＡＩＯＮ（ＳｉｈＡｌｐｌ＋小ｈ，“≤０＜ｘ＜０．３）和ｏｔ－ＳｉＡＩＯＮ（Ｍ，Ｓｉｌ２如ｌ～Ｏ。Ｎ１钿，０＜ｘ２）’三种类型【１３１９１．为降低成本和环保，可使用粉煤灰、冶金炉渣、煤矸石及稻壳等工业固态废弃物来合成塞隆刚．根据粉煤灰的成分组成特点．研究者们多用其万方数据１６０材料研究与应用２０１５合成卢一ＳｉＡＩＯＮ粉和晶须，以达到粉煤灰的增值利用、降低塞隆的制备成本和保护环境的目的．以粉煤灰为原料，碳黑、活性炭或石墨粉为还原—℃剂，在流动的Ｎ２气氛下，在１３５０１５５０下反应６～２０ｈ，即可合成卢一ＳｉＡｌＯＮ粉【蚴捌．改变反应温度和炭量，粉煤灰中的主要物相（Ａ１６Ｓｉ２０。３和ＳｉＯ：）会生’—成０一ＳＩＭＯＮ和ＸＳＩＭＯＮ等中间相，最终形成卢一‘ＳｉＡＩＯＮ．可能涉及到的化学反应为式（１）一（５）１９，２３１：０．１７Ａ１６Ｓｉ２０１３（ｓ）＋１０．６４Ｓｉ０２（ｓ）＋１６．４７Ｃ（ｓ）＋５．４９ＮＥ（ｇ）一６Ｓｉ，．８业１０・７０１１７Ｎ１．ｓ３（ｓ）＋１６．４７ＣＯ（ｇ）Ａ１６Ｓｉ２０１３（ｓ）＋Ｓｉ０２（ｓ）＋３Ｃ（ｓ）＋Ｎ２（ｇ）一Ｓｉ３Ａ１６０１２Ｎ２（ｓ）＋３ＣＯ（ｇ）Ｓｉｌ．出ｋ１７０１．１７Ｎ１．韶（ｓ）＋Ｏ．８３Ａ１２０３（ｓ）＋１．８３Ｃ（ｓ）＋０．６１Ｎ２（ｇ）＝０．６１Ｓｉ３Ａ１３０３Ｎｓ（ｓ）＋１．８３ＣＯ（曲ＳｉＡｌ６０１２Ｎ２（ｓ）＋３Ｓｉ０２（ｓ）＋１２Ｃ（ｓ）＋４Ｎ２（ｇ）＝２Ｓｉ３Ａ１３０３Ｎ５（ｓ）＋１２ＣＯ（ｇ）ＡｌｏＳｉ２０１３（ｓ）＋４Ｓｉ０２（ｓ）＋１５Ｃ（ｓ）＋５Ｎ２（ｇ）＝２Ｓｉ业１３０３Ｎ５（ｓ）＋１５ＣＯ（ｇ）产物的物相检测和反应体系的热力学分析结果２ＺｒＯ：（ｓ）＋２ＺｒＮ（ｓ）＋Ｎ２（ｇ）＝４ＺｒＯＮ（ｓ）表明【１９１，当加入较少的Ｃ且在较低的温度下进行还原反应时，莫来石相易与ＳｉＯ：，Ｃ和Ｎ：发生反应生’—成０一ＳＩＭＯＮ（式１）和ＸＳｉＡＩＯＮ（式２），但在高温下继续反应，最终会形成届一ＳｉＡＩＯＮ（式３和式４）相；当加入大量的Ｃ且直接在高温下热处理时。莫来石相可直接与Ｓｉ０２，Ｃ和Ｎ：发生反应形成届一ＳＩＭＯＮ相（式５）．以粉煤灰和石墨粉为原料，在１４２０ｏＣ下还原氮化反应不同时间（０．５，１，２，４，６和８—ｈ），可制备出ＪＢＳＩＭＯＮ晶须［２３１．当反应时间由６ｈ延长至８ｈ时．材料形貌由须状向棒状转化．口一ＳＩＭＯＮ晶须的形成，遵循气一液一固机理，在合成过程中，形成的中间产’—物除０一ＳＩＭＯＮ和ＸＳＩＭＯＮ外。还有气相ＳｉＯ（式６），气相ＳｉＯ与莫来石、Ｃ和Ｎ：反应形成卢一ＳＩＭＯＮ晶须（式７）．Ｓｉ０２（１）＋Ｃ（ｓ）一ＳｉＯ（曲＋ＣＯ（曲（６）Ａ１６Ｓｉ２０１３（ｓ）＋４ＳｉＯ（ｇ）＋ｌ１Ｃ（ｓ）＋５Ｎ２（ｇ）＝一２ＳｉＡｌ３０３Ｎｓ（ｓ）＋ｌ１ＣＯ（ｇ）（７）以粉煤灰、活性炭和锆英石为原料，在流动的℃—Ｎ：气氛下加热至１５５０还原反应６１５ｈ，可以制备出塞隆一氮化锆复合粉幽．在１５５０ｃＣ下保温１５ｈ后，合成的复合粉中届一ＳＩＭＯＮ的平均粒径约为２斗ｍ，ＺｒＮ（ＺｒＯＮ）的平均粒径约为１ｐ，ｍ；其合成过程包括粉煤灰和锆英石中的Ａｌ：Ｏ，和ＳｉＯ：组分氮化反应合成口一ＳｉＡＩＯＮ（ｚ＝２）（式８）和ＺｒＯ：组分转化生成ＺｒＮ和Ｚ向Ｎ的过程（式９～式１１）．２ＺｒＳｉ０４（ｓ）＋Ａ１６ＳｉｚＯ，３（ｓ）＋４ＳｉＯｚ（ｓ）＋２２Ｃ（ｓ）十“７Ｎ２（ｇ）－－－－－２ＺｒＮ（ｓ）＋２Ｓｉ４Ａ１２０２Ｎｓ）＋Ａ１２０３（ｓ）＋２２ＣＯ（曲（８）２ＺｒＯｚ（ｓ）＋２Ｃ（ｓ）＋Ｎｚ（ｇ）＝２ＺｒＯＮ（ｓ）＋２ＣＯ（ｇ）（９）ＺｒＳｉ０４（ｓ）＋Ｃ（ｓ）＋Ｎｚ（ｇ）一ＺｒＯＮ（ｓ）＋ＳｉＯ（ｇ）＋９ＣＯ（ｇ）（１０）１．４制备沸石分子筛（１）（２）（３）（４）（５）（１１）利用粉煤灰和沸石成分相近的特性［ｚｓｌ，可使用粉煤灰合成高附加值的沸石，克服采用ＡＩ（ＯＨ），合成沸石成本高，工艺复杂的缺点．目前，利用水热合成法和碱熔融法，可制备Ａ，４Ａ，１３Ｘ，Ｘ和ＮａＡ（Ｙ）珏１３沸石分子筛，合成的沸石分子筛具有造价低、原料来源充足和性能优良的优点．利用高Ａ１：０，含量的粉煤灰合成的沸石分子筛的离子交换能力强，过滤效率高．∞吴连凤等人利用粉煤灰合成１３Ｘ沸石分子筛的方法是：首先对粉煤灰进行磁选除铁和酸浸除杂，即先将粉煤灰与３ｍｏｌ／Ｌ的盐酸按质量比１：３混合。℃在６５下反应５ｈ后．样品中Ｓｉ／Ａｌ的质量比为２．９１，ｗ（Ｆｅ２０３）＝２．０７％，ｗ（ＣａＯ）＝２．０３％，再以除杂后的粉煤灰为原料，采用碱熔融一水热法合成出１３Ｘ沸石分子筛．除杂后的粉煤灰与ＮａＯＨ按质量比１：１．７℃进行配料，在６００的碱熔温度下焙烧２ｈ，将熟料研磨成粉末后，加水搅拌并进行陈化，在陈化阶段加入２０％（质量分数）的导向剂和１．５％（质量分数）的十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ），搅拌均匀陈化６ｈ℃后，将其转移至高压釜中，于１００晶化２０ｈ后取出，经过滤、干燥等处理后，即得１３Ｘ型沸石分子筛．吴连凤等人还对合成的１３Ｘ型沸石分子筛进行了水吸附和ＣＯ：吸附实验，通过对产品的高温一真空活化，得到其最佳水吸附量为３５．９３％，最佳ＣＯ：吸附量为１４．０８％．宫振宇等人嘲以粉煤灰为原料，采用碱熔融一水热法合成出Ａ型沸石分子筛，研究了碱熔融温度、灰碱质量比（粉煤灰与ＮａＯＨ）、水热晶化温度和晶化时间等对产物性能的影响．实验结果表明，在碱熔融温度６００ｏＣ，灰碱比１：２，晶化温度９０℃。晶化时间２４ｈ的工艺条件下制备的Ａ型分子筛的晶型较好且比表面积大．万方数据第９卷第３期尹月，等：粉煤灰高附加值利用的研究现状１６１２结束语将粉煤灰进行简单填埋、用于建筑和道路工程是对其有价组分的浪费，开展对其生态化综合利用，是重要的发展方向．从对粉煤灰的高附加值利用和环境保护的角度出发．今后的研究工作的重点是：（１）绿色增值产品开发，将粉煤灰改性后用于批量处理废水或制成沸石分子筛以净化废气；（２）强化对粉煤灰中的有价组分尤其是对稀有金属的规模化提取；（３）结合莫来石、塞隆等陶瓷材料在冶金、化工和环保等领域的应用特点，开展粉煤灰规模化制备高性能陶瓷材料的研究工作．我国粉煤灰的堆积量巨大．属大宗固态废弃物。对其进行规模化高附加值利用的研究工作任重而道远．参考文献：【１］张强，梁杰，石玉桥，等．粉煤灰综合利用现状叨．广州化工，２０１３，４１（１４）：６－８．［２】袁春华．粉煤灰的特性及多种元素提取方法研究叨．广东化工，２００９，３６（１—１）：１０１１０３．［３】李乃霞，韩飞．粉煤灰的应用研究进展［Ｊ】．广东化工，２００９，４１（５）：１０１－１０２．【４】宋子言，刘秉钺，王井，等．利用粉煤灰处理污水的研究和进展【Ｊ］．辽宁化工，２００７，３６（５）：３４３－３４６．【５】花蓉，周笑绿，谭小文，等．粉煤灰基固体材料在废水处理—领域的应用叨．粉煤灰综合利用，２０１０（２）：５４５６．【６】张浩，许荣华．粉煤灰资源化利用现状及其展望［Ｊ】．山西—能源与节能。２００８（２）：２１２３．［７】施云芬，陈媛，徐云菲．粉煤灰在烟气处理中的研究进展—叨．硅酸盐通报，２０１４，３３（１２）：３２２５３２２９，３２４４．［８】佟志芳，邹燕飞，李英杰．从粉煤灰提取铝铁新工艺研究阴．轻金属，２００９（１）：１３＝１６．［９】郎吉清．粉煤灰提取氧化铝的研究进展【Ｊ】．辽宁化工，—２０１０，３９（５）：５０９５１０，５１３．【１０】陈伟雄．我国白炭黑生产概况田．化工科技市场，２００５（６）：—４５４６．［１ｌ】吉涛，方莹，李镇，等．粉煤灰精细化利用现状及前景【Ｊ】．—混凝土，２０１２（１）：７６７７，８０．【１２】盛昌栋，张军．粉煤灰中残碳的特性和利用【Ｊ】．粉煤灰综合利用，２００５（１）：３－５．［１３］卢忠鑫，蒋茂明，马北越，等．粉煤灰合成陶瓷材料的研究进展［Ｊ】．稀有金属与硬质合金，２０１２，４０（１）：４１－４３．【１４】ＭＡＢＹ，ＬＩＹ，ＣＵＩＳＧ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｓｉｎｔｅｒｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｚｉｒｅｏｎｉａ－ｍｕｌｌｉｔｅ－ｃｏｒｕｎｄｕｍｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｕｓｉｎｇｆｌｙａｓｈａｎｄｚｉｒｃｏｌｌ［Ｊ】．ＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓｏｆＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓＭｅｔａｌｓＳｏｃｉｅｔｙｏｆＣｈｉｎａ，２０１０，２０（１２）：２３３１－２３３５．［１５】ＤＯＮＧＹＣ，ＦＥＮＧＸＹ，ＦＥＮＧＸＦ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ——ｌｏｗｃｏｓｔｍｕｌｌｉｔｅｃｅｒａｍｉｃｓｆｒｏｍｎａｔｕｒａｌｂａｕｘｉｔｅａｎｄｉｎｄｕｓ．－ｔｒｉａｌｗａｓｔｅｆｌｙａｓｈ叨．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｌｌｏｙｓａｎｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，２００８，４６０（１－２）：５９９－６０６．【１６】杨铎，杜海燕，李世慧，等．粉煤灰制多孔莫来石陶瓷的结构与性能［Ｊ】．稀有金属材料与工程，２０１１，４０（增刊１）－２５－２８．［１７】ＰＡＲＫＹＭ，ＹＡＮＧＴＹ，ＹＯＯＮＳＹ，ｅｔａ１．Ｍｕｌｌｉｔｅｗｈｉｓｋｅｒｓｄｅｒｉｖｅｄｆｒｏｍｃｏａｌｆｌｙａｓｈ【Ｊ】．ＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＡ，２００７，４５４－４５５：５１８－５２２．［１８】ＭＡＢＹ，ＬＩＢ，ＤＩＮＧＹＳ，ｅｔａ１．Ａｒｅｖｉｅｗｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｎｏｎ－ｏｘｉｄｅｓｍａｔｅｒｉａｌｓｆｒｏｍｆｌｙａｓｈ【Ｊ】．ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉ－ａｌｓ—Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０１２，５３１：２８０２８３．［１９】ＭＡＢＹ，ＬＩＹ，ＹＡＮＣ，ｅｔａ１．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｔｅｍｐｅｒａ－ｔｕｒｅａｎｄｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ口一ＳＩＭＯＮｂａｓｅｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｆｒｏｍｆｌｙａｓｈ【Ｊ］．ＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓｏｆＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓＭｅｔａｌｓＳｏｃｉｅｔｙｏｆＣｈｉｎａ，２０１２，２２（１）：１２９－１３３．［２０１郝洪顺，徐利华，翟玮，等．硅铝系固体废弃物合成ＳＩＭＯＮ材料的研究进展叨．无机材料学报，２０１０，２５（１１）：１１２１一１１２７．【２１】鲁晓勇，张德，蔡水洲．粉煤灰合成ＳＩＭＯＮ粉体研究［Ｊ］．—耐火材料，２００５，３９（４）：２５９２６２，２６５．［２２】马啸尘，尹洪峰，张军战，等．粉煤灰的化学组成对其碳热还原氮化产物相组成和显微结构的影响阴．耐火材料，２００８，４２（２）：１１７－１１９．【２３］ＺＨＡＯＨ，ＷＡＮＧＰＹ，ＹｕＪＬ，ｅｔａ１．ＡｍｅｃｈａｎｉｓｔｉｃｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＢ－ＳｉＭＯＮｗｈｉｓｋｅｒｓｆｒｏｍｃｏａｌｆｌｙａｓｈ［Ｊ］．ＭａｔｅｒｉａｌｓＲｅｓｅａｒｃｈ—Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２０１５，６５：４７５２．［２４】ＭＡＢＹ，ＳＵＮＭＧ，ＤＩＮＧＹＳ，ｅｔａ１．Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎｏｆ卢一ＳｉＡｌ０Ｎ／ＺｒＮ／ＺｍＮｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｕｓｉｎｇｆｌｙａｓｈａｎｄｚｉｒｅｏｎＯ］．ＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓｏｆＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓＭｅｔａｌｓＳｏｃｉｅｔｙｏｆＣｈｉｎａ，２０１３，２３（９）：２６３８－２６４３．［２５］张雪峰，郭俊温，贾晓林，等．粉煤灰沸石合成研究新进展阴．硅酸盐通报，２０１１，３０（１）：１２０－１２４．【２６】吴连凤．粉煤灰制备分子筛及性能研究【Ｄ】．沈阳：东北大学．２０１３．【２７】宫振宇，王明华，王凤栾，等．用粉煤灰在不同条件下合—成Ａ型分子筛叨．材料与冶金学报，２０１２，１１（２）：１１１１１５．（下转第１７１页）万方数据第９卷第３期刘华夏．等：废弃ＰＥＴ的醇解及其不饱和聚酯树脂的制备与表征１７１ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｗｉｔｈｒｅｃｙｃｌｅｄＰＥＴａＳｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｐｏｂｒｅｓｔｅｒｒｅｓｉｎＷａＳｄｉｓｃｕｓｓｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓｉｓ１，２一ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌａｓｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ．ｚｉｎｃａｃｅｔａｔｅａｓａｃａｔａｌｙｓｔ（ｉｎａｎａｍｏｕｎｔｏｆｌｗｔ．％ＰＥＴｐｏｌｙｅｓｔｅｒ），ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆ１９０ｏＣａｎｄｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓｔｉｍｅｉｓ３．５ｈｕｎｄｅｒａｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｏｆｎｉｔｒｏｇｅｎ，ａｔｗｈｉｃｈｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｏｆｔｈｅｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓｐｒｏｄｕｃｔｓｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄｆｒｏｍ３０００～５０００．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ａｎｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｒｅｓｉｎｗｉｔｈａｃｉｄｖａｌｕｅｂｅｌｏｗ３０ｍｇＫＯＨ／ｇＷａＳｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓｐｒｏｄｕｃｔｓｗｉｔｈｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅａｔｔｈｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆ—１９０２００ｏＣａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｌ．５ｈｕｎｄｅｒｔｈｅａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｏｆｎｉｔｒｏｇｅｎ．Ｔｈｅｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｒｅｓｕｌｔｅｄｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｒｅｓｉｎ，ｓｕｃｈａｓｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ａｃｉｄｖａｌｕｅ，ｓｏｌｉｄｃｏｎｔｅｎｔａｎｄｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｃａｎｍｅｅｔｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｐｒａｃｔｉｃａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．≈№！奢！奢！爷！爷！奢！奢！奢！！哥！每！奢！奢！奢！昂！奢！名、！写、！；乱！牙、！畚！糸！糸！；氰！；乱！甜甜甜磊吧磊世献尕石茄吧名吧石也磊也写也才也矗吧写也石世名也石峙石＼！分（上接第１６１页）ＹＩＮＹｕｅｌ，ＭＡＢｅｉｙｕｅｌ，ＺＨＡＮＧＺｈａｎ２，ＹＵＫａｉｌ１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＭｅｔａｌｌｕｒｇｙ，ＮｏｒｔｈｅａｓｔｅｒｎＵｎ＆ｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１０８１９，Ｃｈｉｎａ，＂２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＭｅｔａｌｌｕｒｇｙ，ＷｕｈａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ４３００８１，ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｖａｌｕｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｏａｌａｓｈｉｎｔｒｅａｔｍｅｎｔｓｏｆｗａｓｔｅｗａｔｅｒａｎｄｇａｓｅｓ，ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｏｆｏｘｉｄｅｓａｎｄｒａｒｅｍｅｔａｌｓａｓｗｅｌｌａｓｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｃｅｒａｍｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ，ａｎｄｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓｏｎｔｈｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｏａｌａｓｈａｒｅａｌｓｏｐｒｏｐｏｓｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｏａｌａｓｈ；ｈｉｇｈｖａｌｕｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ；ｒｅｓｅａｒｃｈｓｉｔｕａｔｉｏｎ万方数据